水楊醛的合成研究.pdf

1、水楊醛，學名鄰羥基苯甲醛，是苯甲醛最重要的衍生物之一。水楊醛及其衍生物是重要的精細化工有機中間體，廣泛應用于醫(yī)藥、農藥、染料、電鍍、螯合劑、石油化工和高分子添加劑等工業(yè)領域，還廣泛應用于烯烴環(huán)氧化、不對稱環(huán)丙烷化、二氧化碳與環(huán)氧烷烴的環(huán)加成、不對稱氰硅烷化、動力學拆分和Diels-Alder環(huán)加成等反應中。
　　 本文以苯酚為原料，多聚甲醛為甲酰化試劑，對一步法合成水楊醛進行了初步的探討。展開的工作具體如下:
　　 開展

2、了甲醛一步法合成水楊醛的工藝研究。對一步法合成水楊醛的催化劑、縛酸劑、溶劑關鍵因素進行了篩選。通過正交及單因素實驗，探討了催化劑用量、三乙胺用量、溶劑量及反應原料配比等因素對反應轉化率、收率的影響。適宜的合成條件為:反應時間3h，n（苯酚）∶n（氯化鎂）∶n（三乙胺）∶n（多聚甲醛）=1∶3∶4∶7（以苯酚為基準），溫度80℃，溶劑乙腈用量5.0mL/mmol(苯酚)。此條件下水楊醛收率達83.57％，苯酚可完全轉化。
　　 開

3、展了反應的熱力學計算分析。采用Benson基團貢獻法對苯酚、水楊醛在298K時的理想氣體狀態(tài)下的生成焓、標準摩爾熵熱力學數(shù)據(jù)進行估算，并最終計算得到該反應在常壓氣態(tài)下的反應焓、吉布斯自由能變及反應平衡常數(shù)與反應溫度的函數(shù)關系，結果表明溫度的升高不利于該反應的進行。
　　 考察了萃取劑、溶劑及催化劑的回收情況。結果表明萃取劑及溶劑的回收率均可達80％以上，催化劑氯化鎂的回收率則達85％以上。
　　 以活性炭、分子篩、硅膠、

4、大孔聚苯乙烯樹脂及殼聚糖等為載體對氯化鎂進行負載化的研究及負載后催化效果的考察。結果發(fā)現(xiàn)，從對氯化鎂的負載量來看，二乙醇胺改性后樹脂的負載效果最優(yōu)，負載量高達4.195mmol·g-1，其次為聚乙二醇改性后樹脂，負載量達3.051 mmol·g-1;從負載后催化效果分析，PS-CH2-二乙醇胺-MgCl2系催化效果最好，產(chǎn)品收率為5.54％，其次為PS-CH2-PEG200-MgCl2，產(chǎn)品收率為5.24％。但總的來說負載后的效果不理想