長(zhǎng)效型單價(jià)選擇性陽(yáng)離子交換膜的制備與表征.pdf_第1頁(yè)
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1、在單價(jià)選擇性陽(yáng)離子交換膜的制備中,通過(guò)對(duì)普通陽(yáng)離子交換膜(CEM)進(jìn)行表面修飾而使其具有單價(jià)選擇性已經(jīng)成為了一個(gè)重要的方法,但是在實(shí)際應(yīng)用中,帶正電荷的聚合物電解質(zhì)由物理吸附作用與陽(yáng)離子交換膜表面結(jié)合,經(jīng)過(guò)長(zhǎng)期連續(xù)的電滲析會(huì)使其脫離膜表面。因此,有許多學(xué)者著手從不同方面研究增加改性層與膜表面的作用力,延長(zhǎng)改性膜的使用壽命。因此,本文選用環(huán)境友好型綠色材料殼聚糖,作為改性材料引入CEM表面,制備單價(jià)選擇性陽(yáng)離子交換膜,使用兩種主要方法增加

2、膜的使用時(shí)間:一是物理強(qiáng)化法,對(duì)CEM表面用砂紙打磨增加改性層與CEM表面的作用面積;二是化學(xué)鍵合法,使用化學(xué)反應(yīng)使改性層與CEM表面以共價(jià)鍵形式結(jié)合。
  物理強(qiáng)化法:采用浸泡法將殼聚糖引入CEM表面,引入打磨和交聯(lián)兩種方法增加改性CEM的耐久性,考察殼聚糖溶液濃度和制備階段對(duì)改性CEM性能的影響。動(dòng)態(tài)電滲析試驗(yàn)H+/Zn2+、Na+/Mg2+體系中,當(dāng)殼聚糖濃度為2%(w/v)時(shí),Zn2+、Mg2+的遷移數(shù)最低,分別為0.00

3、3708、0.05238,與未改性CEM相比,分別下降了87%、77%。對(duì)于不同制備階段的H+/Zn2+體系,當(dāng)CEM進(jìn)行打磨、浸泡、交聯(lián)、季胺化后,Zn2+遷移數(shù)最低,為0.003708,與未改性CEM相比下降了87%。在Na+/Mg2+體系中Mg2+的遷移數(shù)在CEM進(jìn)行了打磨、浸泡、交聯(lián)后最小,為0.01664,與未改性CEM相比下降了93%,說(shuō)明所制備的單價(jià)選擇性陽(yáng)離子交換膜對(duì)于多價(jià)陽(yáng)離子的滲透率明顯降低。采用掃描電子顯微鏡進(jìn)行膜

4、形貌表征,顯示改性后的CEM表面比未改性的CEM表面更加的致密、光滑。同時(shí)改性CEM壽命考察實(shí)驗(yàn)顯示,在對(duì)改性CEM用2%(v/v)醋酸浸泡振蕩不同時(shí)間后,打磨交聯(lián)后的CEM與未進(jìn)行打磨交聯(lián)的改性CEM相比,多價(jià)陽(yáng)離子滲透率更低,且耐久性良好。
  化學(xué)鍵合法:以合成的疊氮功能化殼聚糖(AZ-CS)為改性材料,用浸泡、光照的方法將AZ-CS以共價(jià)鍵形式結(jié)合在CEM表面,而后經(jīng)過(guò)不同的后續(xù)改性步驟制備單價(jià)選擇性陽(yáng)離子交換膜,考察了不

5、同制備階段對(duì)于改性CEM性能的影響。動(dòng)態(tài)電滲析實(shí)驗(yàn)H+/Zn2+體系中,AZ-CS浸泡光照1%CS浸泡交聯(lián)季胺化CEM的Zn2+的遷移數(shù)最小,為0.008756,與未改性CEM相比降低了77%,在Na+/Mg2+體系,AZ-CS浸泡光照1%CS浸泡交聯(lián)的CEM的Mg2+的遷移數(shù)最低為0.02864,與未改性CEM相比降低了87%,說(shuō)明所制備的單價(jià)選擇性陽(yáng)離子交換膜對(duì)于多價(jià)陽(yáng)離子的滲透率明顯降低。用原子力顯微鏡對(duì)CEM表面形態(tài)進(jìn)行表征顯示

6、,AZ-CS改性后的CEM與未改性CEM相比,表面更加均勻致密,平均粗糙度從0.00871μm降低到0.0067μm。改性CEM壽命考察實(shí)驗(yàn)證明,在改性CEM經(jīng)過(guò)2%(v/v)醋酸超聲振蕩不同時(shí)間后,改性層與CEM表面以化學(xué)鍵相結(jié)合的改性CEM,離子遷移數(shù)改變小,說(shuō)明耐久性良好。
  本工作較全面的探討了兩種改性方法制備的單價(jià)選擇性陽(yáng)離子交換膜的制備方法、表面形貌及基本性能,表明兩種制備單價(jià)選擇性陽(yáng)離子交換膜方法的可行性以及所制備

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