十一化學動力學

1、1第十一章第十一章化學動力學化學動力學一、主要概念反應速率，依時計量學反應，(非依時計量學反應，)消耗速率，生成速率，基元反應，非基元反應，質量作用定律，級數，總級數，(基元反應的)反應分子數，速率方程，半衰期，反應級數的確定方法(積分法，微分法，初濃度法，隔離法，半衰期法)，活化能，指前因子，速率常數，表觀活化能或經驗活化能2，對行反應，平行反應，連串反應，穩(wěn)態(tài)處理法，平衡態(tài)近似法，單分子反應機理，直鏈反應，支鏈反應，爆炸，碰撞理論要

2、點，勢能面，反應途徑，過渡狀態(tài)理論要點?；\罩效應，遭遇對，量子效率，催化劑二、主要定義式與公式1反應速率：標準反應0=?BvBB，反應進度：dξ=dnBvB反應速率：r=dξVdt=dnBVvBdt=(恒V)dcBvBdtr生成速率(反應物)：rB=dcBdt消耗速率(產物)：rB=dcBdt2質量作用定律：對基元反應aAbB...→lLmM速率方程：dcAdt=kcAacBb...3.速率方程的一般形式：經驗式：dcAdt=kcA?c

3、B?...(微分式)式中：?、?反應物A，B的分級數，反應的總級數n=???；k速率常數，與溫度有關。4簡單級數反應的動力學特征表、簡單反應濃度對反應速率的影響級數微分式積分式半衰期k量綱線形關系式0A=k?cA0cA=kttckA1202?[濃度][時間]1t0CA0CA3(3)半衰期法：或nttccAA??1121200lg()lg()，作圖可求n。常數???][ln)1(][ln021ccnttA(4)隔離法：對于有兩種或兩種以上

4、反應物的反應，如?=kcAacB?當恒定cB(或cBcA，B濃度變化很小)，?=k’cAa，可通過上述方法求出a。同理恒定A濃度時，?=k”cB?，可通過上述方法求出?。6溫度對反應速率的影響：速率常數k與溫度T的關系(1)范特霍夫(Van’tHoff)規(guī)則：或4~210??ttkk℃，?=2~4稱為溫度系數。℃10)(1212ttttkk???(2)阿累尼烏斯(Arrhenius)方程：(微分式，活化能Ea的定義式)2lnRTEadT