糖-金屬配合物和有機(jī)錫羧酸酯的合成、結(jié)構(gòu)表征及活性研究.pdf

1、本論文共分為三部分，分別為含羧基臂糖-稀土配合物的合成及催化DNA降解研究，糖胺-過渡金屬配合物的合成及催化PNPP的活性研究，有機(jī)錫羧酸酯的合成及其生物活性研究。 第一部分合成了兩個(gè)系列的含羧基臂糖-稀土配合物并研究了部分化合物的催化DNA降解的活性。以抗腫瘤活性較好的化合物(5)，即(Z)-4-[N-(1’，3’，4’，6’-四-O-苯甲?；?2’-脫氧-β-D-葡萄糖基)亞氨基]-4-氧代-2-丁烯酸和其類似化合物(6)，

2、即鄰-(1’，3’，4’，6’-四-O-苯甲?；?2'-脫氧-2'-氨基甲?；咸烟?-苯甲酸，為配體，分別與La，Nd，Sm，Gd，Dy，Yb的六個(gè)稀土氯化物反應(yīng)，合成了兩個(gè)系列12個(gè)配合物，并通過元素分析，IR，UV，摩爾電導(dǎo)等分析方法研究了配合物的可能結(jié)構(gòu)和配位方式：兩類配合物具有類似的配位方式，稀土離子與配體的摩爾比為1：4，配位方式為：配合物中四個(gè)配體羧酸中的羧酸根、酰胺羰基和一分子水參與配位，使配合物達(dá)到9配位的穩(wěn)定結(jié)構(gòu)。D

3、NA降解活性顯示此類化合物不具有好的降解性能。 第二部合成了三個(gè)系列的糖胺-過渡金屬配合物，并研究了它們作為水解酶催化水解PNPP的活性。以配位能力較強(qiáng)的氮原子代替糖環(huán)上的氧原子合成了三個(gè)糖胺化合物，分別為：N，N’-(I-氨基-1-脫氧-β-D-葡萄糖)丙二胺，N，N’-(1-氨基-1-脫氧-β-D-麥芽糖)丙二胺，N，N’，N”-(1-氨基-1-脫氧-β-D-半乳糖)-三-(2-氨乙基)胺。將這三類配體分別與過渡金屬Cu(Ⅱ

4、)、Ni(Ⅱ)反應(yīng)合成了三類6個(gè)配合物，并利用元素分析，IR，UV，摩爾電導(dǎo)等分析方法研究了配合物的可能結(jié)構(gòu)，對于Cu(Ⅱ)配合物而言具有扭曲四邊形和三角雙錐兩種配位方式，而Ni(Ⅱ)配合物的構(gòu)型均為八面體構(gòu)型。此外我們還研究了配合物作為水解酶催化水解PNPP的活性，結(jié)論為：配合物可以顯著加速PNPP的水解；在低pH值時(shí)Cu(Ⅱ)配合物催化活性較Ni(Ⅱ)配合物的高，但在高pH值時(shí)有所下降；而Ni(Ⅱ)配合物的催化活性則隨pH的升高而升

5、高。另外，糖上由羥基參與配位的配合物的催化活性高于沒有羥基參與配位的配合物的催化活性，可見糖上的羥基在催化水解中發(fā)揮重要作用.并對作用機(jī)理做了初步探討。 第三部分為斑蝥素有機(jī)錫羧酸酯的合成及其抗腫瘤活性研究。以抗腫瘤活性較好的斑蝥素羧酸為配體按不同反應(yīng)摩爾比共合成了三個(gè)有機(jī)錫羧酸酯化合物，并且用1HNMR，13CNMR,119SnNMR.IR,進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征。其中化合物29還制備了單晶，做了x-衍射分析，表明錫原子為五配位的三角