二茂鐵基嘧啶鈀化合物的合成及其反應(yīng)的研究.pdf

1、本論文研究了6-氯-2-嘧啶基二茂鐵、5-溴-2-吡啶基二茂鐵和1，1'-雙（4，6-二甲基-2-嘧啶基）二茂鐵配體及其單核環(huán)鈀、雙核環(huán)鈀化合物的合成、表征及其晶體結(jié)構(gòu)，并通過(guò)Suzuki反應(yīng)和Buchwald-Hartwig胺化反應(yīng)，研究了它們?cè)诖呋纬蒀-C和C-N鍵反應(yīng)中的作用。
　　 1．我們用三苯基磷、三對(duì)甲基苯基磷、DCPAB分別解聚了6-氯-2-嘧啶基二茂鐵氯橋聯(lián)環(huán)鈀二聚體和5-溴-2-吡啶基二茂鐵氯橋聯(lián)環(huán)鈀二聚體

2、，合成了五個(gè)新的二茂鐵基含氮配體單核環(huán)鈀化合物4，5，6，7，8；分別用三苯基磷和DCPAB解聚了1，1’-雙（4，6-二甲基-2-嘧啶基）二茂鐵環(huán)鈀二聚體，合成了兩個(gè)雙取代二茂鐵含氮配體環(huán)鈀化合物，利用核磁、紅外、元素分析、質(zhì)譜和單晶衍射等現(xiàn)代分析測(cè)試手段對(duì)這些化合物進(jìn)行了表征。X-射線(xiàn)單晶衍射分析表明，9是雙取代二茂鐵雙核鈀化合物，10是雙取代二茂鐵單核鈀化合物(Scheme1)。
　　 2．通過(guò)Suzuki反應(yīng)和Buchw

3、ald-Hartwig胺化反應(yīng)，研究了化合物4，6，8在催化形成C-C和C-N鍵反應(yīng)中的作用(Scheme2)，并合成了一系列新的環(huán)鈀化二茂鐵基金屬配體。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，由于自身含有鹵原子，因此化合物4，6既作為鹵代底物，又作為催化劑參與Suzuki反應(yīng)；在胺化反應(yīng)中，化合物4由于其嘧啶環(huán)上的氯原子活性非常高，即使在沒(méi)有堿存在的條件下，也很容易發(fā)生Buchwald-Hartwig胺化反應(yīng)，生成相應(yīng)的環(huán)鈀金屬配體，而化合物6則不發(fā)生胺化反應(yīng)