9-羥基-芴-9-羧酸衍生物及其金屬配合物的合成、表征和生物活性的研究.pdf

1、本文以菲醌為原料合成了三類9-羥基-芴-羧酸的衍生物，它們分別是9-羥基-芴9-羧酸酯(甲酯，乙酯，正丙酯，異丙酯，正丁酯，仲丁酯，異丁酯，異戊酯)，9-羥基-芴-9-羧酸酰肼(L1)，N-乙酰-9-羥基-芴-9-羧酸酰肼(L2)；然后以L1和L2為配體進一步合成了它們與Mn(Ⅱ)、Fe(Ⅲ)、Co(ID、Ni(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)形成的共12種金屬配合物，并培養(yǎng)獲得了9-羥基-芴-9-羧酸乙酯和[Co(C<,16>H<,13>

2、N<,2>O<,3>)<,2>]·2CH<,3>OH的單晶。 對所合成的化合物用元素分析、電導率、IR、UV-Vis、<'1>HNMR、<'13>CNMR進行了表征，確定了配體及配合物的組成和可能結(jié)構(gòu)。配體L1與金屬離子按2:l或3:1形成穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，配體L2與金屬離子按2:1或3:l形成六配位,八面體結(jié)構(gòu)。 對得到的9-羥基-芴-9-羧酸乙酯和[Co(C<,16>H<,13>N<,2>O<,3>)<,2>]·2CH<,3

3、>OH分別進行了X-射線單晶衍射測定。得到的有關(guān)結(jié)構(gòu)參數(shù)如下： 9-羥基-芴9-羧酸乙酯，三斜晶系，空間群P-1，a=11.2422(10)A，b=11.8831(10)A，c=11.9561(10)A，β=63.2250(1)°， V=1328.4(2)A<'3>，Z=4，Dc=1.271g.cm<'-3>，F(xiàn)(000)=536，μ(Mo-Kα)=O.09 mm<'-1>，R<,1>=0.0520，wR<,2>=0.1240。

4、在每個不對稱單元中兩個獨立的分子有不同的取向，在每個分子中，十三個碳原子幾乎在同一個平面上，而羥基和乙氧羧基分別位于芴環(huán)平面的兩邊。 [Co(C<,16>H<,13>N<,2>O<,3>)<,2>]·2CH<,3>OH，單斜晶系，空間群P2(1)/n，晶胞參數(shù)a=13.1379(71A，b=17.7809(10)A，c=14.7403(8)A，β=110.0580(10)°， V=3234。5(3)A<,3>，Z=4，Dc=1.

5、408g.cm<,-3>，F(xiàn)(000)=1428，μ(Mo-Kα)=0.589mm<,-1>，R<,-1>=0.0424，wR<,2>=0.0981。配合物的基本結(jié)構(gòu)由一個中心Co(Ⅱ)離子、二個N-乙酰-9-羥基-芴-9-羧酸酰肼及二個甲醇分子構(gòu)成。配合物中鈷原子與其中一個N-乙酰-9-羥基-芴-9-羧酸酰肼的01、03和N1原子配位，與另一個N-乙酰-9-羥基-芴-9-羧酸酰肼的04、06和N3原子配位，形成了一個扭曲的八面體構(gòu)型。

6、 用濃度稀釋法測試了配體L1和L2及其12種配合物對四種菌類(金黃色葡萄糖球菌、大腸桿菌、枯草芽胞桿菌、普通變形桿菌)的抗菌活性。結(jié)果表明，配體L1及其配合物對四種菌類均無抑制作用。配體L2和[Co(C<,16>H<,13>N<,2>O<,3>)<,2>]·2CH<,3>OH對四種菌類中枯草芽胞桿菌有比較明顯的抑制作用，配合物[Cu(C<,16>H<,13>N<,2>O<,3>)<,2>]·CH<,3>OH對普通變形桿菌的抑制作