一些雜多金屬氧簇與后過渡金屬有機配合物的合成、結構與催化性能.pdf

1、多金屬氧酸鹽具有獨特的分子結構和分子易于設計、組裝及可作為多電子多質子儲藏庫的特點，它在催化、醫(yī)藥、發(fā)光材料及功能材料等多方面展現(xiàn)出了誘人的應用前景。 由于過渡金屬具有多個未成對電子和價態(tài)多變的特性，所以把過渡金屬引入到多金屬氧酸鹽中，或者以多金屬氧酸鹽為無機構筑單元，以有機配體或過渡金屬有機配合物為橋接單元所合成的金屬有機．無機(POMs)雜化復合物，由于其兼具過渡金屬離子特有的d軌道和d電子的授受性質和開放式的一維鏈狀、二維

2、或三維多孔結構，可望獲得具有較高活性和選擇性的催化材料同時可望具有良好的磁性或導電性。本論文利用水熱法合成了4種新的化合物，它們的分子式分別如下： (1)[H<,3>PMo<,8>V<,6>O<,46>][Ni(en)<,2>]·2[Ni(en)<，2>]·5H<,2>O (2){PMo<,8>V<,6>O<,42>[Cu(1)(en)<,2>]·[Cu(2)(en)<，2>]<,0.5>·[Cu(4)(en)<，2>]

3、<,0.5>·[Cu(5)(en)<，2>]0.5}·[Cu(3)(en)<，2>]·6H<,2>O (3)[Mn<,2>Mo<,12>O<,30>(HPO<,4>)<,8>(H<,2>O)]·(NH<，3>CH<,2>CH<,2>NH<,3>)<,6>·3.5H<,2>O (4)[P<,2>W<,18>O<,62>]·[Fe(C<，10>H<,8>N<,2>)<,3>]<,2>·12H<,2>O 用單晶X-射線

4、衍射技術對4種化合物進行結構測定。結構解析結果表明：化合物(1)、(2)是二帽Keggin型結構的雜多金屬氧酸鹽簇陰離子與后過渡金屬Ni、Cu相連的金屬有機配合物；化合物(3)是罕見的以Mn為中心原子的六配位夾心型化合物；化合物(4)是以Dawson結構多金屬氧酸鹽簇陰離子與后過渡金屬Fe的金屬有機配合物。同時還用IR、TG對所合成的化合物進行了譜學表征。 以苯甲醇催化合成苯甲醛、催化環(huán)己醇脫水制備環(huán)己烯為探針反應分別探討了化合