光調(diào)控的分子印跡微反應器多相催化Aldol反應的研究.pdf

1、分子印跡材料在催化領域的應用前景好，是材料領域的研究熱點，光刺激響應的分子印跡材料在催化領域的應用較少，本文合成了三種類型光刺激響應性單體-偶氮苯和修飾的羥脯氨酸，以兩種物質為單體合成共聚分子印跡材料，并對其進行了表征，對其催化aldol反應進一步探討。具體研究內(nèi)容如下：
　　第一章首先對分子印跡進行概述，介紹了分子印跡的發(fā)展、特點及應用。對偶氮苯作為光控基團催化光控反應進行總結。最后概述了負載型聚合物催化Aldol反應的研究現(xiàn)狀

2、。對分子印跡技術制備光響應性刺激響應催化材料提出了構想和設計。
　　第二章以3,5-二甲基苯胺、苯酚、甲基丙烯酸、羥脯氨酸等為原料，經(jīng)重氮偶聯(lián)、酯化反應合成了一種具有光響應性的偶氮苯功能單體DMAMA，合成催化單體衍生物ProMA。通過1HNMR、13CNMR、質譜等證實了其結構，考察了DMAMA的光致異構化性能。以產(chǎn)物為模板分子、DMAMA和ProMA為功能單體，EGDMA為交聯(lián)劑合成分子印跡材料。討論了交聯(lián)劑用量，偶氮苯單體與

3、催化劑單體的比例等對催化效果的影響。采用 SEM、TG、FT-IR、紫外-可見光譜、氮吸附等對材料的形態(tài)和結構進行表征，并對光控催化實驗條件進行了探索：對溶劑、MIP投入量，反應溫度、時間，進行優(yōu)化，得到最佳的光控催化條件。MIP催化aldol反應的轉化率達到82%，光控差值達到20%。催化劑對不同底物具有不同的催化性能，其能重復使用三次。
　　第三章3,5-二羧基苯胺、苯酚等為原料，經(jīng)重氮偶聯(lián)反應、酯化反應、合成了三種具有光響應

4、性的偶氮苯單體。通過1HNMR、13CNMR、質譜證實了其結構，考察單體的光致異構化性能。合成不同的印跡催化劑，討論了其光致異構化性能。用 SEM、TG、FT-IR、氮吸附等對材料的形態(tài)和結構進行了表征，并對光控催化實驗條件進行了探索：不同鏈長的醇對催化活性和光控差值的影響。鏈越長光異構化速率降低，不利于光的調(diào)控。MIP催化轉化率達到66%，光控差值達到23%。
　　第四章3,5-二甲氧基苯胺、苯酚等為原料，經(jīng)重氮偶聯(lián)反應、酯化反

5、應、合成了一種具有光響應性的偶氮苯單體DOAMA。通過1HNMR、13CNMR、質譜證實了其結構，考察DOAMA的光致異構化性能。以產(chǎn)物為模板分子、DOAMA和ProMA為功能單體，EGDMA為交聯(lián)劑合成分子印跡材料。用 SEM、TG、FT-IR、氮吸附等對材料的形態(tài)和結構進行了表征，并對光控催化實驗條件進行了探索：溶劑、反應溫度、偶氮苯單體與催化劑單體的比例等對催化效果的影響。催化轉化率達到83%，光控差值27%，其能重復使用3次。<