若干鎂基金屬有機(jī)框架化合物的合成與表征.pdf

1、金屬有機(jī)框架材料(MOF)是近十年來(lái)興起的新研究領(lǐng)域,因其具有豐富的結(jié)構(gòu)和在氣體存儲(chǔ)、催化、生物醫(yī)藥等方面潛在的重要應(yīng)用價(jià)值而被廣泛研究。其中鎂基金屬有機(jī)框架化合物因密度低可以提高材料的質(zhì)量?jī)?chǔ)氫密度,有望成為優(yōu)異的儲(chǔ)氣材料。本文采用溶劑熱法和離子熱法得到了一系列的鎂基金屬有機(jī)框架化合物,分別為:[NH2(CH3)2][Mg3(NDC)2.5(CHO2)2(DMF)]·DMF·0.25H2O(1),[Mg3(OH)2(NDC)2(4,4'

2、-bpy)(H2O)]·0.5H2O(2),[Mg3(OH)2(NDC)2(4,4'-bpy)0.5(H2O)0.5(CH3OH)0.5]·0.5H2O(3),[Mg3(OH)2(NDC)2(dppe)(H2O)](4),[Mg5(OH)2（PMC)2(H2O)4]·14.5H2O(5),Na2Mg(PMC)(H2O)2(6),Mg2(PMC)(H2O)4(7),Na2Mg(H2PMC)(H2O)10(8),Mg2(PMC)(H2O)1

3、0·6H2O(9),[NH2(CH3)2][N(CH3)4][Mg5(bpdc)3(O2CH)6]·3H2O(10)[Bmim][Mg3(NDC)2.5(NDCH)(CHO2)](11),[Amim]2[Mg3(1,4-NDC)4(MeIm)2(H2O)2]·2H2O(12),[Mg3(bpdc)3(1-MeIm)4](13),[Bmmim][Mg3(4,4’-oba)3(4,4'-obaH)](14)。本論文報(bào)道其合成、結(jié)構(gòu)和表征。,

4、
　　溶劑熱合成了化合物1-10:其中化合物1-4是采用1,4-萘二酸作為橋聯(lián)羧酸配體構(gòu)建的鎂基金屬有機(jī)框架化合物,通過(guò)引入第二配體4,4'-聯(lián)吡啶,1,3-二(4-吡啶)丙烷作為橋聯(lián)配體或端基配體,拓展豐富了化合物的結(jié)構(gòu)。熒光分析表明,化合物1,2,4均表現(xiàn)為配體發(fā)光;化合物5-9是采用均苯四羧酸作為橋聯(lián)配體,通過(guò)調(diào)節(jié)反應(yīng)體系的pH得到的五個(gè)化合物,均苯四羧酸去質(zhì)子化或部分去質(zhì)子化與鎂配位,所得結(jié)構(gòu)從零維到三維。其中化合物6和8

5、為含鈉的鎂基金屬有機(jī)框架化合物。化合物10是通過(guò)4,4'-聯(lián)苯二羧酸作為有機(jī)配體構(gòu)筑的一例三維結(jié)構(gòu)的鎂基金屬有機(jī)框架化合物,具有8.21的空腔,經(jīng)PLATON計(jì)算除去客體分子后的自有孔隙率為31％?；衔?1-14是通過(guò)離子熱合成的鎂基金屬有機(jī)框架材料:其中化合物11是一例三維結(jié)構(gòu)的陽(yáng)離子型框架,具有六核鎂簇次級(jí)構(gòu)建單元,除去配位甲基咪唑,溶劑水分子和離子液體后孔隙率為26%;化合物12和13是兩例含有離子液體陽(yáng)離子的三維結(jié)構(gòu),在合成過(guò)