酸性調(diào)控的半三明治型銥絡合物催化5--羥甲基糠醛的水相氫化反應.pdf

1、近年來，隨著化石資源的枯竭，生物質(zhì)化學作為綠色可持續(xù)化學的重要方向，被推到了越來越重要的地位。而探索新的生物質(zhì)反應、開發(fā)高效的催化體系，是生物質(zhì)化學研究的重要課題。本論文使用半三明治型銥絡合物(Cp*Ir)作為催化劑，將其應用于5-羥甲基糠醛(5-HMF)的氫化反應研究。
　　第一章，主要介紹了生物質(zhì)及其資源化利用的部分研究進展。闡明了由化石資源的不可持續(xù)性和高污染性，帶來的生物質(zhì)及其平臺分子轉(zhuǎn)化反應的重要意義。在介紹生物質(zhì)化學相

2、關平臺分子的基礎上，重點綜述了5-羥甲基糠醛（5-HMF）的制備和氫化反應進展。
　　第二章，主要介紹了本文使用的催化劑半三明治型銥絡合物(Cp*Ir)的研究背景和氫化反應機理。Cp*Ir對二氧化碳、醇類、酮類、醛和醚的加氫或脫氫表現(xiàn)出優(yōu)異的催化劑活性，同時有比較好的酸性適應性。Cp*Ir和酸性助催化劑體系在呋喃衍生物的加氫反應中表現(xiàn)出很大的發(fā)展?jié)摿Α?br>　　第三章，基于前兩部分的闡述，我們提出了Cp*Ir和酸的共催化體系，并

3、用于氫化5-HMF的反應研究。通過使用Cp*Ir和γ-Al2O3（Lewis酸），5-HMF可以有效地轉(zhuǎn)化成3-羥甲基環(huán)戊酮(HCPN)。而Cp*Ir和Brφnsted酸可以促進5-HMF向1-羥基-2，5-己二酮(HHD)的轉(zhuǎn)化。同時，通過對反應機理的深入探究，我們對前人提出的機理進行了修改和補充。與前人報道的不同，在我們的催化體系下，HHD通過醛醇縮合反應生成3-甲基環(huán)戊酮烯-2-醇-1-酮(MCP)，而不是HCPN。我們認為，HH