配體交換法合成苯硒酚保護(hù)的金納米團(tuán)簇.pdf

1、金納米粒子的研究已經(jīng)有一百五十多年的歷史。納米狀態(tài)下的金與肉眼可見(jiàn)的塊狀金在光學(xué)性質(zhì)以及其他的理化性質(zhì)上大相徑庭。這種納米粒子在催化、生物、傳感器應(yīng)用上具有一定的潛力。自1994年Brust開(kāi)創(chuàng)了金納米顆粒的Bottomup制備方法后，金納米團(tuán)簇的控制合成方法快速發(fā)展，原子數(shù)精確的金納米團(tuán)簇不斷被合成出來(lái)并且通過(guò)了一系列的分析表征確定了其原子組成。隨著S保護(hù)的納米團(tuán)簇的深入研究，Se作為S的同主族元素，其保護(hù)的金納米團(tuán)簇的研究也逐漸受到

2、重視。本文在前人大量研究工作的基礎(chǔ)上，以硫醇為配體的金納米團(tuán)簇為基礎(chǔ)，利用配體交換的方法，合成出了以苯硒酚作為配體的原子數(shù)精確的金納米團(tuán)簇。主要內(nèi)容如下:
　　 一、通過(guò)配體交換的方法合成了苯硒酚保護(hù)的Au25的納米團(tuán)簇。在這種方法中，先以苯乙硫醇作為巰基配體，利用動(dòng)力學(xué)控制的方法制備出Au25(SC2H4Ph)18納米團(tuán)簇，苯乙硫醇保護(hù)的Au25納米團(tuán)簇作為原始材料，與PhSeH發(fā)生配體交換反應(yīng)。并通過(guò)質(zhì)譜(ESI、MALDI

3、-MS)、熱重分析(TGA)、元素分析(EA)、紫外可見(jiàn)吸收光譜(UV-vis)以及核磁共振氫譜和碳譜(1H/13CNMR)等表征方法，證明目標(biāo)產(chǎn)物是苯硒酚保護(hù)的Au25納米團(tuán)簇。Au25(SePh)18納米團(tuán)簇結(jié)構(gòu)中金屬內(nèi)核的金原子數(shù)在配體交換過(guò)程中沒(méi)有發(fā)生改變，仍然是25個(gè)，并且表面18個(gè)S配體完全被Se配體替代，而不是同一個(gè)團(tuán)簇分子上同時(shí)擁有S和Se兩種不同的配體。且Au25的兩種類型的納米團(tuán)簇（受S、Se保護(hù)）的穩(wěn)定性和光學(xué)性質(zhì)

4、也有所不同。
　　 二、通過(guò)配體交換的方法首次合成了苯硒酚保護(hù)的Au18的納米團(tuán)簇。Au18(SePh)14與硫醇保護(hù)的Au18納米團(tuán)簇在光學(xué)性質(zhì)上表現(xiàn)出了極大的不同。Au18(SePh)14納米團(tuán)簇的合成方法與Au25(SePh)18的合成方法一致，反應(yīng)條件也基本相同，僅僅改變了反應(yīng)液濃度。粗產(chǎn)物通過(guò)電噴霧時(shí)間飛行質(zhì)譜(ESI-TOF-MS)的檢測(cè)，譜圖顯示Au18(SePh)14是主要的團(tuán)簇，副產(chǎn)物有少量的Au15(SePh