2,6--二甲基萘液相催化氧化反應過程研究.pdf

1、2，6-萘二甲酸(2，6-naphthalenedicarboxylic acid,2，6-NDA)是生產工業(yè)聚酯的重要原料，目前在工業(yè)上，生產2，6-萘二甲酸的主要途徑是通過2，6-二甲基萘液相催化氧化。溶劑為醋酸，催化劑是醋酸鈷和醋酸錳，溴化氫作為反應的促進劑，氧化劑是空氣。2，6-二甲基萘氧化過程是典型的自由基鏈式反應，催化劑中的金屬離子主要起到自由基傳遞作用。論文對2，6-二甲基萘氧化反應過程進行了系統(tǒng)的實驗研究和分析。

2、　　為了確定動力學實驗中合適的溶劑比，通過實驗測定了在覆蓋工業(yè)生產過程的醋酸-水溶劑組成范圍內，30～80℃下2，6-二甲基萘的溶解度數(shù)據(jù)。并采用二元參數(shù)模型λ-h方程和活度系數(shù)模型NRTL方程回歸實驗數(shù)據(jù)，預測和計算不同溫度下的2，6-二甲基萘的溶解度數(shù)據(jù)。本文提出了2，6-二甲基萘氧化過程中的主、副反應網絡，通過分批式反應器進行氧化動力學實驗，并開發(fā)了多種方式結合的分析方法，分析2，6-二甲基萘氧化過程中各中間產物和副產物的濃度。實

3、驗考察了溶劑比、溫度和催化劑濃度對主反應和副反應的影響。實驗發(fā)現(xiàn)，在2，6-二甲基萘的氧化過程中存在著明顯的濃度效應，反應速率隨初始反應物濃度降低而加快。在提出的反應網絡下，副反應的反應級數(shù)為一，高于主反應的表觀級數(shù)，所以低初始反應物濃度下，主反應速率相對副反應更快。利用雙曲型動力學模型擬合實驗數(shù)據(jù)，得到了各步反應相應的動力學參數(shù)。主反應的活化能介于45～70kJ·mol-1之間，副反應的活化能則在40～120kJ·mol-1之間，大部