利用柔性雙功能配體構(gòu)筑多維配位聚合物.pdf

1、在第一章中,我們系統(tǒng)介紹了晶體工程及配位聚合物的概念、歷史和應(yīng)用;總結(jié)了各種因素對配位聚合物結(jié)構(gòu)的影響,描述了柔性配體的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)、配位方式以及選擇直鏈烷基為連接基團(tuán)的雙硫醚系列和雙亞砜的系列配合物作為研究對象的目的和意義.第二章描述了六個雙硫醚配體的十二個Ag<'Ⅰ>配合物,其中一個罕見的三維手性(10,3)-a網(wǎng)絡(luò)、七個二維網(wǎng)絡(luò)、一個一維鏈狀結(jié)構(gòu)及一個雙核結(jié)構(gòu),通過對這些單晶結(jié)構(gòu)的研究,我們發(fā)現(xiàn):(a)通過選擇合適的雙硫醚配體與Ag<

2、'Ⅰ>配位構(gòu)筑了首個由柔性配體形成的具有手性非互穿的(10,3)-a網(wǎng)絡(luò)配位聚合物,說明根據(jù)網(wǎng)絡(luò)的拓?fù)鋵W(xué)特點(diǎn)選擇適宜的配體和金屬離子可以控制配位聚合物網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)中結(jié)點(diǎn)的類型,并以此對網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)進(jìn)行初步的設(shè)計;(b)獲得了具有"彈性"結(jié)構(gòu)的配位聚合物,在不同的溶劑中,它的重復(fù)單元可以維持形狀而改變尺寸,而S的雙孤對電子構(gòu)型則可能是影響該配合物中Ag-Ag距離并造成這種"彈性"的主要原因;(c)配體骨架上的σ鍵的自由旋轉(zhuǎn)可以調(diào)整配體骨架中原子的