稀土釩酸鹽和SrX-,2-(X=F,Cl)調(diào)變的稀土氧化物乙烷氧化脫氫催化劑的研究.pdf

1、廈門(mén)大學(xué)碩士學(xué)位論文稀土釩酸鹽和SrX(X=FCl)調(diào)變的稀土氧化物乙烷氧化脫氫催化劑的研究姓名：張曉峰申請(qǐng)學(xué)位級(jí)別：碩士專(zhuān)業(yè)：物理化學(xué)指導(dǎo)教師：翁維正萬(wàn)惠霖2000.7.1摘盟法制備的稀上釩酸鹽催化劑大多數(shù)為較好的ODE催化劑，具有較低的ODE反鹿起燃溫度(人多數(shù)低j二400。C)。其中起燃溫度最低的催化劑是YVO。(c)，約340℃，催化性能最好的催化劑是HoVO。(c)，它在T=400。C，GHSV。126000h。和c，H。／O

2、，=2條件下，乙烷轉(zhuǎn)化率和乙烯選擇性分別為65320／o年n6061％，乙烯得率為3959％。與相應(yīng)的檸檬酸赫法制備的REVO。(c)相比，硝酸赫法制備的稀L釩酸赫催化劑具有較高的起燃溫度(普遍高于480。C)，大多數(shù)該類(lèi)催化刺具有較好的乙烷轉(zhuǎn)化率，但乙烯選擇性較差，這主要是由于硝酸鹽法制備的REVO。(n)中含有V，O，雜質(zhì)。在乙烯收率方面，絕大多數(shù)檸檬酸赫法制備的稀土釩酸鹽催化劑高于硝酸酸鹽法制備的相應(yīng)的稀土釩酸鹽催化劑。另外，催化

3、劑的ODE反應(yīng)起燃溫度，乙烷轉(zhuǎn)化率和乙烯選擇性的高低與稀土元素原子序數(shù)無(wú)明顯的對(duì)應(yīng)關(guān)系。催化劑的XRD表征及FT—IR和Raman光譜分析結(jié)果表明，檸檬酸鹽法制備的稀土釩酸鹽中，除NdVO。，SmVO。，LuVO。中含有微量的V205雜質(zhì)外，其余均為純凈的正釩酸鹽。同檸檬酸鹽法制備的稀土釩酸鹽相比，硝酸鹽法制備的稀t釩酸鹽除YVO。，TmVO。，ErVO。和HoV04外，其余均含有微量的V20，雜質(zhì)，少量催化劑中還含有RE，O，雜質(zhì)。無(wú)

4、論是檸檬酸鹽法還是硝酸鹽法制備的稀土釩酸鹽，除LaVO。屬單斜晶系外，其它均為四方晶系。對(duì)于稀土釩酸鹽催化劑體系，催化劑的比表面與ODE反應(yīng)起燃溫度之問(wèn)具有一定的對(duì)應(yīng)關(guān)系，即催化劑的比表面積越大，其ODE反應(yīng)起燃溫度越低；反之，比表面積越小，它的ODE反應(yīng)的起燃溫度越高。檸檬酸鹽法制備的催化劑同硝酸鹽法制備的催化劑相比，具有較大的比表面積，因此具有較低的ODE起燃溫度。TEM測(cè)試結(jié)果表明，檸檬酸鹽法和硝酸鹽法制備的稀土釩酸鹽催化劑的表面