溴氨酸芳胺化反應銅催化劑的研究.pdf

1、蒽醌型染料是一類非常重要的染料，不僅用于紡織品的印染，在醫(yī)學上也有重要應用。溴氨酸芳胺化反應在染料工業(yè)中用于合成蒽醌型活性染料和酸性染料，屬于烏爾曼C-N偶聯(lián)反應。目前，工業(yè)上多采用氯化亞銅和銅粉或二價銅離子和金屬還原劑（如Fe2+、Sn2+等）復合催化劑催化溴氨酸芳胺化反應，銅催化劑用量過多。大量重金屬還原劑以及銅導致濾渣中的重金屬含量過高，造成環(huán)境污染。
　　本文將蒙脫土擔載銅催化劑(Cu+-MMT)用于溴氨酸芳胺化反應。采用

2、離子交換的方法將二價銅擔載到蒙脫土上，經還原劑還原后制得蒙脫土擔載一價銅催化劑。XRD等表征證明銅離子被擔載到蒙脫土上。以溴氨酸和間氨基乙酰苯胺的縮合反應為模板反應，考察了擔載銅源、還原劑、銅用量和反應液pH對溴氨酸芳胺化反應的影響，得到優(yōu)化條件為:用硫酸銅為銅源，銅用量為溴氨酸量的5.5 mol％，L-抗壞血酸鈉為還原劑，反應液pH8.5-8.8。在優(yōu)化的反應條件下，采用含有不同取代基的芳胺底物與溴氨酸進行反應，芳胺化產率40.5％-

3、98.0％。該蒙脫土擔載銅催化體系能夠容忍-COOH、-OCH3、-SO3H、-OH、-CH3、-Cl等官能團。設計7種簡單的含N、O、S原子的配體:L-甲硫氨酸(L1)、五甲基二乙烯三胺(L2)、水楊醛縮乙醇胺(L3)、水楊醛縮鄰氨基苯酚(L4)、水楊醛縮鄰氨基苯硫酚(L5)、對氨基苯乙酮縮硫代氨基脲(L6)和L-半胱氨酸(L7)。考察它們在銅催化溴氨酸芳胺化反應中產生的影響，發(fā)現(xiàn)五甲基二乙烯三胺配體絡合銅能有效催化溴氨酸和間氨基乙酰