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1、由于有機(jī)高價(jià)碘的穩(wěn)定、廉價(jià)、無毒等性質(zhì),最近幾年,有機(jī)高價(jià)碘化物的研究引起了科研工作者的廣泛關(guān)注并且得到了高速的發(fā)展。有機(jī)高價(jià)碘化物不僅體現(xiàn)在各類基礎(chǔ)研究當(dāng)中,如C-C鍵、C-O鍵、C-N鍵的構(gòu)成,C-H鍵的活化、及重排等反應(yīng)當(dāng)中;而且在藥物中間體的合成和天然產(chǎn)物分子單元的制備中也具有非常重要的作用,在有機(jī)合成化學(xué)當(dāng)中逐漸成為一類具有潛在應(yīng)用價(jià)值的有機(jī)試劑。最簡(jiǎn)單的要屬PhI(OAc)2,其除了作為氧化劑,自由基引發(fā)劑,提供乙?;匆酝?/p>
2、,還能作為芳基源的供體。因此,我們可以利用PhI(OAc)2提供芳基源獲得聯(lián)芳類化合物,而聯(lián)芳類化合物又是藥物中間體、生命產(chǎn)物、先進(jìn)材料的基本結(jié)構(gòu)單元。
綜上,本論文研究思路如下:首先,立足于三價(jià)碘化物PhI(OAc)2,拓展PhI(OAc)2在合成聯(lián)芳類化合物的范圍,在一定條件下實(shí)現(xiàn)PhI(OAc)2的自偶偶聯(lián),得到聯(lián)芳類化合物。其次,選取三價(jià)碘化物PhI(OAc)2作為芳基源與一類氟取代芳烴化合物實(shí)現(xiàn)交叉偶聯(lián),得到含氟聯(lián)芳
3、化合物,眾所周知,含氟聯(lián)芳化合物是農(nóng)藥、醫(yī)藥、材料等重要中間體。
本文主要探討了基于PhI(OAc)2的偶聯(lián)反應(yīng)研究,首先,使用PhI(OAc)2作為反應(yīng)的底物,在無配體的存在的條件下,以Pd為催化劑,加入K2CO3作堿實(shí)現(xiàn)自偶偶聯(lián)反應(yīng),得到聯(lián)芳化合物。其次,選取多氟取代芳烴化合物與PhI(OAc)2實(shí)現(xiàn)芳基化反應(yīng),該反應(yīng)利用Pd/Ag體系來實(shí)現(xiàn),以DMF-DMSO為溶劑,該體系對(duì)基團(tuán)有著良好的容忍性,同時(shí)對(duì)于一些氯代芳烴,氟
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