兩種國(guó)產(chǎn)固相萃取材料的性能評(píng)價(jià)及應(yīng)用研究.pdf

1、固相萃取技術(shù)是利用固相吸附劑將溶液中目標(biāo)化合物進(jìn)行吸附，使其與干擾物進(jìn)行分離，再利用合適的洗脫溶劑將其洗脫，從而達(dá)到分離、富集的樣品前處理技術(shù)。反相及離子交換固相萃取柱屬于固相萃取柱的一種，具有反相分配及離子交換兩種吸附方式，其對(duì)離子型化合物溶液具有較好的凈化效果。目前，已有市售的離子交換固相萃取柱用于檢測(cè)試驗(yàn)中，但以進(jìn)口固相萃取柱為主，試驗(yàn)成本較高，而國(guó)產(chǎn)的離子交換固相萃取柱品種紛繁多樣，質(zhì)量參差不齊，穩(wěn)定性較差，很難達(dá)到試驗(yàn)要求。因

2、此，研究反相及離子交換固相萃取柱的吸附性能及作用機(jī)理，對(duì)有效提高吸附劑的富集、凈化和抗干擾能力，拓寬其應(yīng)用范圍，促進(jìn)其國(guó)產(chǎn)化及市場(chǎng)占有率等方面具有重要實(shí)際意義?；诖?，本論文對(duì)自主創(chuàng)制的新型反相及離子交換固相萃取吸附劑進(jìn)行了研究，主要的研究?jī)?nèi)容及研究結(jié)果如下:
　　(1)新型反相及弱陽(yáng)離子交換固相萃取吸附劑(WCX)的吸附性能評(píng)價(jià)及應(yīng)用研究。
　?、偻ㄟ^(guò)掃描電子顯微鏡和紅外光譜對(duì)其活性基團(tuán)進(jìn)行了表征分析，結(jié)果表明，該吸附劑是

3、鍵合有-COOH的聚苯乙烯和二乙烯基苯的共聚物，表層較為光滑，吸附劑顆粒分散均勻，顆粒間有較多空隙，這些活性基團(tuán)和空間結(jié)構(gòu)為目標(biāo)物的吸附與傳質(zhì)提供了較好的作用位點(diǎn)。在此基礎(chǔ)上對(duì)該新型吸附劑的吸附性能進(jìn)行了研究，結(jié)果表明，在30℃下該吸附劑的飽和吸附容量為200 ng/mg。該吸附劑的吸附動(dòng)力學(xué)擬合曲線(xiàn)表明，該吸附過(guò)程符合準(zhǔn)二級(jí)動(dòng)力學(xué)吸附模型，吸附等溫線(xiàn)符合Freundlich吸附模型，且該過(guò)程為自發(fā)進(jìn)行的放熱反應(yīng)。
　　②采用上述

4、吸附劑為填料制備了新型固相萃取小柱，以乙腈為提取溶劑，甲醇和乙酸銨為活化液，乙腈/水/乙酸為洗脫液，建立了稻米中4種季銨鹽固相萃取-液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜的檢測(cè)方法。結(jié)果表明:在0.005μg/g～0.25μg/g濃度范圍內(nèi)，4種季銨鹽的線(xiàn)性良好，相關(guān)系數(shù)大于等于0.99，添加濃度為0.025μg/g、0.05μg/g和0.1μg/g，回收率在61.9％～97.8％，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差小于10％，定量限在0.002μg/g～0.006μg/g之間

5、，檢測(cè)限在0.0005μg/g～0.002μg/g之間。
　　(2)新型反相及強(qiáng)陽(yáng)離子交換固相萃取吸附劑(MCX)的吸附性能評(píng)價(jià)及應(yīng)用研究。
　?、偻ㄟ^(guò)掃描電子顯微鏡和紅外光譜對(duì)其活性基團(tuán)進(jìn)行了表征分析。結(jié)果表明，該吸附劑是鍵合有-SO3的N-乙烯基吡咯烷酮和二乙烯基苯的共聚物，其表面較為光滑，排列有規(guī)則，顆粒之間存在間隙，有利于對(duì)目標(biāo)物的吸附。在此基礎(chǔ)上對(duì)該吸附劑的吸附性能進(jìn)行了研究，結(jié)果表明，30℃下該固相萃取柱的飽和吸

6、附容量為81.45μg/mg。該吸附劑的吸附動(dòng)力學(xué)擬合曲線(xiàn)表明，吸附等溫線(xiàn)符合Langmuir吸附模型，且該過(guò)程為自發(fā)進(jìn)行的吸熱反應(yīng)。
　?、诓捎蒙鲜鑫絼樘盍现苽淞诵滦凸滔噍腿⌒≈砸译鏋樘崛∪芤?，5％氨水甲醇為洗脫溶液，建立了牛奶中三聚氰胺固相萃取-液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜的檢測(cè)方法。研究結(jié)果表明:在0.05μg/g～5μg/g的濃度范圍內(nèi)線(xiàn)性良好，相關(guān)系數(shù)R2為0.9986。在添加水平為0.125μg/g、0.25μg/g和0

7、.5μg/g時(shí)，三聚氰胺的回收率在92.3％～102.7％之間，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差小于9.3％，定量限為0.07μg/g，檢出限為0.02μg/g。此外，本研究通過(guò)以pH2的高氯酸為提取溶液，甲醇/水為洗脫溶液，建立了牛奶中13種磺胺類(lèi)藥物的檢測(cè)方法。研究結(jié)果表明:在5 ng/g～100 ng/g的濃度范圍內(nèi)13種磺胺的線(xiàn)性良好，13種磺胺的相關(guān)系數(shù)R2均大于0.99。在添加水平為10 ng/g、20 ng/g和40 ng/g的條件下，13種

8、磺胺類(lèi)藥物的回收率63.0％～112.3％之間，定量限在0.005 ng/g～0.25μg/g之間，檢測(cè)限在0.001 ng/g～0.075μg/g之間。
　　通過(guò)對(duì)上述兩種填料的吸附性能研究和應(yīng)用評(píng)價(jià)，分別建立了稻米中4種季銨鹽類(lèi)農(nóng)藥、牛奶中三聚氰胺及牛奶中13種磺胺類(lèi)藥物三種LC-MS/MS檢測(cè)方法，該三種方法，樣品前處理簡(jiǎn)單，凈化能力高，具有較好的回收率，檢測(cè)限滿(mǎn)足當(dāng)前三類(lèi)藥物的限量要求，可以應(yīng)用于季銨鹽類(lèi)農(nóng)藥、三聚氰胺及磺