鏈段含多調控基團聚合物的可控自由基聚合制備.pdf_第1頁
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文檔簡介

1、多嵌段聚合物的合成一直是高分子合成領域具有挑戰(zhàn)的研究課題之一,而利用含多調控基團的聚合物來設計合成多嵌段聚合物是最為常見和簡便的方法之一。本論文分別設計并合成了鏈段中含多二硒代羰基和四甲基哌啶氧化物(TEMPO)的聚合物:
 ?。?)本論文首先設計出環(huán)狀二硒代氨基甲酸酯(5,5-二甲基-3-苯基-4-羰基-環(huán)-二硒代酯,RAFT-Se),并將其作為醋酸乙烯酯(VAc)的活性可控自由基聚合調控劑??疾榱嗽摥h(huán)狀二硒代酯控制VAc聚合的

2、聚合行為并將其與同等結構的環(huán)狀二硫代酯的控制性進行比較。根據實驗結果得出其控制性能優(yōu)于同等結構的環(huán)狀二硫代酯的結論。核磁和凝膠色譜的結果顯示,作為RAFT聚合調控劑,由于RAFT-Se具有環(huán)狀結構特征,其能以類似共聚單體的形式嵌入到聚合物的鏈段當中,形成鏈段含多二硒代酯的聚合物。將得到的PVAc與末端含Se的聚合物進行Se含量測試。通過分解實驗,對比核磁與凝膠色譜分子量的差異,驗證并推斷了其聚合機理。
  (2)設計聚合體系甲基丙

3、烯酸甲酯/2-溴代異丁酸乙酯/溴化亞銅/N,N,N',N,'N''-五甲基二亞乙基三胺/四甲基哌啶三甲基乙酸酯(MMA/EBiB/CuBr/PMDETA/TEMPO-Pivalate),通過實驗考查了TEMPO-Pivalate的量對聚合體系及聚合物結構的影響。體系由EBiB引發(fā)后,由于TEMPO-Pivalate的穩(wěn)定自由基能夠捕捉增長鏈自由基,而其帶有的溴烷烴又能引發(fā)ATRP,從而調控生成鏈段含多TEMPO的聚合物,通過核磁和聚合物

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