多相不對稱環(huán)氧化及手性環(huán)狀碳酸酯的制備.pdf

1、二氧化硅材料在生產(chǎn)生活領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用，然而有機硅材料的研究相對較少。有機硅材料同樣制備簡單，具有較高的熱力學(xué)穩(wěn)定性，且表面不僅有豐富的硅羥基，還可以有一種至多種有機官能團，這更加有利于各種催化劑的負載。不僅如此，由于有機硅載體表面是疏水性骨架，應(yīng)用在有機相的不對稱催化反應(yīng)中，將會更有利于底物的傳輸。反應(yīng)結(jié)束后，可以方便的通過過濾這一簡單操作實現(xiàn)回收利用。隨著“溫室效應(yīng)”的加劇，研究綜合利用二氧化碳的方法關(guān)系到人類生存及環(huán)境等重大問題

2、。其中以可再生資源二氧化碳作為原料合成環(huán)狀碳酸酯無疑具有積極意義。在催化不對稱反應(yīng)時，除了可以用酶做催化劑，還可以用過渡金屬或者有機小分子做催化劑，經(jīng)實驗驗證，其催化活性和立體選擇性也十分良好?；谝陨系恼J識，我們設(shè)計了以有機硅材料為載體，負載小分子金雞納霜并完成催化不對稱環(huán)氧化的反應(yīng)以及利用手性過渡金屬絡(luò)合物為氫轉(zhuǎn)移催化劑，制備有光學(xué)活性的環(huán)狀碳酸酯的研究。
　　(1)在第一部分內(nèi)容中，我們用1，2-二（三乙氧基硅基）乙烷作為骨

3、架材料，以3-巰丙基三乙氧基硅烷為功能硅烷，以十六烷基三甲基溴化銨(CTAB)為模板劑，通過硅源之間的共聚在水相中制備了一種有機硅骨架的功能化載體，制備得到的材料表面含有大量巰基基團，它可以在有引發(fā)劑的光照條件下，與碳碳雙鍵發(fā)生自由基歷程的點擊反應(yīng)，因此可以將金雞納堿催化劑固載到材料上，制備得到一種非均相催化劑(Catalyst3)，將所得的非均相催化劑(Catalyst3)應(yīng)用于在有機相中進行的三氟甲基查爾酮的不對稱催化環(huán)氧化反應(yīng)。結(jié)

4、果表明該催化劑對三氟甲基查爾酮類底物的不對稱環(huán)氧化反應(yīng)具有良好的催化活性（產(chǎn)物ee值均在90％以上）。且催化劑能夠非常方便的通過簡單地過濾、離心操作實現(xiàn)回收再利用，催化劑回收再利用8次左右其催化活性依然無明顯降低。之后我們對產(chǎn)物進行了開環(huán)反應(yīng)，得到的產(chǎn)物同樣具有很高的立體選擇性，ee值在94％-99％。
　　(2)在第二部分內(nèi)容中，我們利用手性過渡金屬銠的絡(luò)合物作為氫轉(zhuǎn)移催化劑，在水/甲酸鈉的反應(yīng)體系中首先制備得到了手性氧化苯乙烯