一鍋“雙點擊”法合成聚異噁唑.pdf

1、點擊化學從發(fā)現(xiàn)至今，因其特有的反應快速高效、選擇性高，反應條件溫和，后處理簡單等優(yōu)點，在短短十余年的時間里取得了較快發(fā)展，并逐步由小分子的合成轉(zhuǎn)向大分子的合成研究。一鍋法以其簡化操作，無需中間產(chǎn)物的分離提純等優(yōu)點同樣得到了人們的關注。含氮的雜環(huán)聚合物具有良好的生物相容性和光學性質(zhì)，以及較強的生理活性，越來越受到人們的喜愛，它的合成方法的開發(fā)和創(chuàng)新顯得尤為重要。
　　 本論文開發(fā)了一種合成雜環(huán)聚合物的新方法——一鍋“雙點擊”法合成

2、聚異嗯唑，就是在一個反應容器內(nèi)，分步加入反應原料，經(jīng)歷兩個點擊反應，將一鍋法與點擊化學相結(jié)合，來制備雜環(huán)聚合物——3，5-取代聚異嗯唑。具體實施路線為:首先，二醛化合物與羥胺反應生成二肟（點擊一），二肟再經(jīng)氯化生成二氯肟，二氯肟在堿性條件下脫氯化氫生成氧化腈中間體，作為1，3-偶極子，與端炔化合物在原位生成的一價銅離子（無水硫酸銅與抗壞血酸鈉的還原反應）的催化下進行1，3-偶極環(huán)加成反應（點擊二），生成3，5-取代聚異嗯唑。我們通過合成

3、不同結(jié)構的端炔化合物，利用一鍋“雙點擊”法制備出了四種不同結(jié)構的聚異嗯唑。并對其結(jié)構進行了核磁和紅外的表征。對所合成的聚異嗯唑相對分子質(zhì)量進行測量，發(fā)現(xiàn)其具有非常窄的分子量分布，Mw/Mn＜1.2。另外，還發(fā)現(xiàn)了其較差的溶解性可能與其較高的結(jié)晶度有關。我們通過改變?nèi)矄误w的結(jié)構，改善了聚合物的溶解性。通過對聚異嗯唑熱性能的研究，發(fā)現(xiàn)其10％失重率發(fā)生在310～350℃之間，表明了異嗯唑骨架的熱穩(wěn)定性。
　　 此外，我們對點擊聚合過

4、程中的影響因素進行了研究，主要研究了點擊聚合中反應溫度、反應時間、單體濃度、催化劑用量等因素對轉(zhuǎn)化率和相對分子質(zhì)量的影響，發(fā)現(xiàn)反應溫度對聚合的影響隨二炔單體結(jié)構的不同而不同，對于供電子的二炔單體，溫度升高對聚合反應有促進作用;轉(zhuǎn)化率和相對分子質(zhì)量在短時間內(nèi)達到較高的值，此后相對分子質(zhì)量隨時間變化不明顯，轉(zhuǎn)化率隨時間增加而增加，達到一定時間后不再增加;轉(zhuǎn)化率隨單體濃度的升高而升高;催化劑用量增加對轉(zhuǎn)化率和相對分子質(zhì)量影響不大。