高三尖杉酯堿側(cè)鏈酯手性合成的初步研究.pdf

1、本論文共分三部分:(1)綜述；
　　 (2)合成路線Ⅰ的探索；
　　 (3)合成路線Ⅱ的探索。
　　 合成路線Ⅰ(Scheme1)以天冬氨酸2為起始原料,經(jīng)四步反應(yīng)合成了中間體5,5→7的轉(zhuǎn)化遇到頗多困難,本部分重點(diǎn)探討5的伯羥基氧化及叔羥基保護(hù)所出現(xiàn)的問題。同時(shí)由于9→10是合成中的關(guān)鍵步驟,為了盡快驗(yàn)證這一步能否實(shí)現(xiàn),暫時(shí)放棄這一路線,我們設(shè)計(jì)了合成路線Ⅱ。
　　 合成路線Ⅱ(Scheme2)以丙氨酸

2、11為起始原料,經(jīng)四步反應(yīng)合成了中間體12,12 Wittig縮合順利得到化合物13,13→14是合成路線的關(guān)鍵步驟,結(jié)果發(fā)現(xiàn)在MCPBA條件下13→14很易轉(zhuǎn)化,這一關(guān)鍵步驟的成功為1的合成鋪平了道路!同時(shí)也證實(shí)路線Ⅰ的關(guān)鍵步驟也是可以實(shí)現(xiàn)的。同時(shí),我們也發(fā)現(xiàn)化合物14自發(fā)進(jìn)行[1,3]遷移,生成穩(wěn)定化合物18,這是首次發(fā)現(xiàn)特殊底物的Meisenheimer[1,2]-重排表觀產(chǎn)物是由Meisenheimer[2,3]-重排產(chǎn)物[1,