索烴狀與大環(huán)狀聚硅氧烷高化學選擇性合成研究.pdf

1、索烴狀聚硅氧烷及大環(huán)狀聚硅氧烷早在上世紀四十年代與五十年代就被發(fā)現(xiàn)或者假設存在。這兩類聚硅氧烷在制備互穿聚合物網(wǎng)絡與耐高溫高分子材料等方面具有潛在用途。但是索烴狀及大環(huán)狀聚硅氧烷的合成問題一直未得到解決。1953年Martin等人假設聚硅氧烷中存在大環(huán)嵌套結構，但是有關索烴狀聚硅氧烷的研究一直停留在推測階段，并沒有切實可行的合成方法合成這類聚硅氧烷。另一方面，文獻中有關大環(huán)狀聚硅氧烷的合成主要有三種方法:環(huán)-線平衡法、線性聚硅氧烷降解法

2、與關環(huán)法，通過這些方法合成大環(huán)狀聚硅氧烷，通常得到的是環(huán)狀與線性聚硅氧烷的混合物，要經(jīng)過復雜、費時的分離提純過程才能得到較純的大環(huán)狀聚硅氧烷。另外通過環(huán)-線平衡法與線性聚硅氧烷降解法很難得到高分子量大環(huán)狀聚硅氧烷，在關環(huán)法中，反應必須在極稀溶液中進行，不適合大規(guī)模制備大環(huán)狀聚硅氧烷?？傊?，索烴狀與大環(huán)狀聚硅氧烷的發(fā)展受制于高效合成方法的欠缺。
　　本文將介紹一種新的方法，實現(xiàn)索烴狀及大環(huán)狀聚硅氧烷的高效合成。發(fā)現(xiàn)環(huán)四硅氧烷與水在三

3、氯化鐵的催化下在濃溶液中可以得到索烴狀或者大環(huán)狀聚硅氧烷。這種方法具有高化學選擇性，在反應過程中只檢測到有索烴或者大環(huán)狀聚硅氧烷生成，而沒有檢測到有線性聚硅氧烷生成。另外，這個合成方法還具有反應條件溫和、收率高等優(yōu)點，從而解決了困擾人們幾十年的問題，為索烴狀與大環(huán)狀聚硅氧烷的應用奠定了堅實基礎。
　　產(chǎn)物結構通過傅里葉變換紅外光譜(FT-IR)、核磁共振氫譜(1H-NMR)、核磁共振硅譜(29Si-NMR)、凝膠滲透色譜(GPC)