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1、C-N,C-S鍵的構(gòu)成是有機(jī)化學(xué)反應(yīng)中一個(gè)重要的組成部分,其產(chǎn)物在化工、醫(yī)藥、生物等許多方面都有著廣泛的應(yīng)用。傳統(tǒng)的過渡金屬催化C-N,C-S鍵的構(gòu)成條件較苛刻,通常需要高溫、高沸點(diǎn)溶劑和昂貴的配體。且鈀、鎳等催化劑具有高毒性,價(jià)格昂貴。這些都成為了阻礙偶聯(lián)反應(yīng)得到更廣泛應(yīng)用的瓶頸。
CuI是一種重要的半導(dǎo)體材料和有機(jī)反應(yīng)催化劑,而催化性能更加優(yōu)良的納米CuI的制備及其在有機(jī)合成中的應(yīng)用更是目前研究的熱點(diǎn)之一。與傳統(tǒng)的Cu
2、I催化劑相比,納米CuI催化劑可降低反應(yīng)溫度,減少副反應(yīng)的發(fā)生,并提高反應(yīng)的選擇性。如何制備適合作為催化劑使用的納米CuI?什么樣的體系是使用納米CuI作為催化劑催化偶聯(lián)反應(yīng)的最優(yōu)體系?對(duì)這兩個(gè)問題的探討就是本課題最重要的研究?jī)?nèi)容。本文通過溶劑熱法以醋酸銅和碘化鉀為原料在高溫高壓下進(jìn)行離子交換反應(yīng)制備出球形顆粒、片狀顆粒、開口空心微球、多孔空心微球等多種形貌的納米CuI,并對(duì)其形貌的控制方法進(jìn)行了研究;利用溶劑極性梯度法以普通CuI為原
3、料,通過調(diào)節(jié)溶劑體系的極性使得CuI從原本飽和的溶液中結(jié)晶出來,在合適的條件下制備出納米CuI球狀顆粒,并使其自組裝成為多孔空心微球。將制備得到的納米CuI應(yīng)用于催化交叉偶聯(lián)反應(yīng)中:在無配體參與反應(yīng)的條件下,實(shí)現(xiàn)了室溫下的C-N骨架構(gòu)成,取得了優(yōu)良的產(chǎn)率;進(jìn)一步的將反應(yīng)體系的適用范圍推廣到了C-S骨架的構(gòu)成,也取得了較高的產(chǎn)率。得到的結(jié)果足以驗(yàn)證,納米CuI作為一種催化劑,在催化偶聯(lián)反應(yīng)時(shí),具有普通CuI無法比擬的優(yōu)勢(shì),必將在以后該領(lǐng)域
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