利用鋁灰制備Sialon材料的研究.pdf

1、近年來，我國鋁工業(yè)迅猛發(fā)展，產量持續(xù)增長，已成為世界主要的鋁生產國。原鋁冶煉及鋁合金的生產、回收過程會產生大量的鋁灰。廢鋁灰的堆積或填埋，不僅污染環(huán)境，也是一種資源的浪費。因此，加強對鋁灰的再利用已勢在必行。作為鋁工業(yè)生產鏈中的最后一環(huán)，鋁灰的處理和再利用是公認的世界性難題。
　　 Sialon陶瓷是20世紀70年代后迅速發(fā)展起來的一類高溫結構材料，以其優(yōu)越的力學性能、熱學性能和化學穩(wěn)定性，被認為是最有希望的高溫結構陶瓷之一。目

2、前，合成Sialon多采用純度較高的原料，成本較高，不能作為普通耐火材料或結構材料實現(xiàn)大規(guī)模工業(yè)應用。利用鋁灰制備Sialon材料，不僅可以充分利用鋁工業(yè)廢料，還可以較低成本獲得較高性能的Sialon材料，具有重要的社會意義和經濟效益。
　　 本文利用廢鋁灰制備Sialon材料，系統(tǒng)研究了原料組成、工藝參數(shù)和添加劑等對合成Sialon的物相組成和形貌控制的影響規(guī)律。在合成工藝研究的基礎上，研究了無壓燒結和熱壓燒結對Sialon材

3、料的結構和性能的影響。針對Sialon材料中的玻璃相和雜質，采用TEM、HREM和SEM面掃描與高溫實時觀測技術進行了深入剖析，研究了玻璃相和雜質的形成和分布特征，揭示了其對材料結構和性能的影響機制，為進一步探索有關玻璃相和雜質的控制技術提供了依據(jù)。
　　 根據(jù)不同廢棄物的成分特點，本文分別設計、合成了鋁灰+高爐渣+金屬硅、鋁灰+粉煤灰+炭黑和鋁灰+金屬硅三種體系。經過對比研究，確定了以鋁灰+金屬硅體系為重點研究對象。考察了廢鋁

4、再生過程的兩種廢棄物吸塵灰和底灰對合成Sialon材料的影響，發(fā)現(xiàn)與吸塵灰相比，底灰中金屬鋁含量較高，因此還原反應更徹底，合成的Sialon物相較純，而且有利于通過調節(jié)硅鋁比和合成溫度控制物相組成。如采用吸塵灰為原料，可以獲得致密度更高的樣品，但會在最終樣品中殘留較多的玻璃相。
　　 為了控制合成產物中AlN多型體的形成和發(fā)育，在鋁灰+金屬硅體系中加入適量的Y2O3（不大于3％），可以促進AlN多型體的優(yōu)先析出。但Y2O3加入量

5、超過3％時，會使原料中的氧化物含量過高，從而在合成樣品中殘留較多的玻璃相。在鋁灰+金屬硅體系加入17-26％的NH4Cl可在一定程度上促進還原氮化反應的進行，但不利于AlN多型體的形成。添加NH4Cl對合成產物的形貌影響比較明顯，隨著NH4Cl添加量的增加，合成產物中的長柱狀晶粒逐漸增多。采用DTA-TG和分段合成實驗對鋁灰+金屬硅體系的合成過程進行了研究，結果表明合成過程中主要有800℃時Al的氮化階段和1100℃時Si的氮化階段，合

6、成Sialon的反應在1450℃完成。
　　 采用鋁灰+金屬硅體系成功制備了致密的β-Sialon-15R陶瓷，并初步確定了材料制備參數(shù)與顯微結構的相互關系，和材料顯微結構與力學性能的關系。無壓燒結的研究表明，在液相燒結機制作用下，β-Sialon發(fā)育成等軸狀或短柱狀，AlN多型體發(fā)育成纖維狀或長柱狀，兩者交織排列形成原位自補強結構。通過制備參數(shù)的調節(jié)可以控制Sialon陶瓷中原位自補強結構的形成和變化。當原料的硅鋁比為1.5時

7、，在1650℃保溫6h，可以制備顯微結構較好的β-Sialon-AlN多型體陶瓷。根據(jù)無壓燒結的研究結果，選擇了硅鋁比為1.5的最佳原料組成進行熱壓實驗。結果表明，熱壓壓力對顆粒的重排極為有利，而且提高熱壓燒結溫度有助于過渡液相的生成，同時也促進了晶粒生長，從而有效地加速樣品的致密化進程和原位自補強結構的形成。在熱壓燒結溫度高于1550℃時，可以形成一種原位自補強的顯微結構。長柱狀AlN多型體的形成使材料的強度和韌性都有提高，并使材料在

8、裂紋擴展中產生更多的偏轉和橋聯(lián)。在1750℃燒結時，β-Sialon-15R陶瓷可以獲得最高的密度3.2g/cm3，維氏硬度為12.3GPa，抗彎強度為432MPa，斷裂韌性為4.31MPa·m1/2。
　　 材料的玻璃相分析結果表明，在1750℃燒結的β-Sialon-15R復相陶瓷中玻璃相很少，少量玻璃相主要存在于多晶粒交界處。從β-Sialon和15R形成的鑲嵌結構、15R固溶大量Mg以及β-Sialon-15R晶界形貌來

9、看，15R的形成可有效地減少材料中的玻璃相殘留。對不同溫度條件下熱壓燒結的樣品分析表明，在1450℃燒結時，材料中殘留較多的玻璃相。隨著燒結溫度提高，材料中的玻璃相逐漸減少。在1650℃燒結時，β-15R晶界比較干凈，但β-β晶界仍然殘留有玻璃相。而在1750℃燒結時，在β-β晶界處已觀察不到殘余玻璃相。材料中少量殘留的玻璃相主要集中在多晶粒交界處。因此，利用鋁灰合成Sialon材料，通過合理的復相陶瓷組份設計和合適的工藝參數(shù)控制，可有