(S)-聯(lián)萘二甲酸的合成工藝研究.pdf

1、手性被公認是自然界的本質(zhì)特征之一，在生命科學中起著重要的作用。許多物理、化學和生物功能的產(chǎn)生都源于分子手性的精確識別和嚴格匹配。隨著人們對自然和生命現(xiàn)象深入的了解，對手性化合物的需求逐漸增加，從而促進了合成單一手性化合物經(jīng)濟方法的發(fā)展。
　　 在合成手性化合物的幾種方法中，不對稱催化是最有效、最具有工業(yè)應用意義的。所謂不對稱催化，一般指利用合理設計的催化量的手性金屬絡合物(也有一些催化劑體系中不含金屬元素，如手性氨基醇、手性硼烷

2、絡合物等)，來精確地區(qū)分左、右手兩種進攻方式，從而產(chǎn)生高度對映純的化合物。它僅用少量的手性催化劑就可以得到大量特定的光學活性產(chǎn)物，既避免了用一般合成方法得到的外消旋體的繁瑣拆分，又不像化學計量不對稱合成那樣需要大量的手性物質(zhì)，因此尤為引人注目。
　　 光學純的聯(lián)萘二甲酸是不對稱催化反應的重要催化劑和合成中間體，目前已報道的基于光學純的聯(lián)萘二甲酸的催化劑有可以使烯烴通過不對稱催化同步雙羥化生成二醇的1,1'-萘二胺衍生物以及可以用

3、來合成更復雜催化劑的聯(lián)萘環(huán)戊二烯。由于此中間體制備困難，且目前并非商業(yè)可得，很大程度上阻礙了此類催化劑的研究和應用。
　　 基于其重要性，本文以廉價的2-甲基萘為原料，經(jīng)過兩次溴代、水解成醇，繼而氧化成1-溴-2-萘甲酸，1-溴-2-萘甲酸再經(jīng)酯化、烏爾曼偶聯(lián)反應、水解得到消旋的聯(lián)萘二甲酸，然后，消旋的聯(lián)萘二甲酸用奎寧拆分得到最終產(chǎn)物(S)-聯(lián)萘二甲酸。
　　 整條路線設計合理，操作簡單安全，原料廉價易得，最終產(chǎn)品結構經(jīng)