松節(jié)油體系主要成分的汽液平衡與超額焓的測定和計算.pdf

1、由松樹樹脂經(jīng)過蒸餾得到的松節(jié)油是世界上最豐富的精油資源之一，其主要成分包括α-蒎烯、β-蒎烯、對傘花烴和檸檬烯等。松節(jié)油廣泛應(yīng)用于精細化學(xué)品的合成，如合成萜烯樹脂、萜烯表面活性劑、化妝品以及藥物等。松節(jié)油組分的汽液平衡和超額焓熱力學(xué)數(shù)據(jù)對其深加工及分離過程研究有著重要的意義。
　　 通過對不同汽液平衡實驗裝置的比較，選擇適合本體系的改進型Ellis平衡釜測定了β-蒎烯+對傘花烴和β-蒎烯+檸檬烯二元體系以及β-蒎烯+對傘花烴+檸

2、檬烯三元體系在100.7 kPa下的汽液平衡數(shù)據(jù)，二元體系的實驗數(shù)據(jù)通過了Herington法和Van Ness點檢驗法的熱力學(xué)一致性檢驗。以壓力為目標函數(shù)，采用最小二乘法擬合了Wilson，NRTL，UNIQUAC和Liebermann-Fried的模型能量參數(shù)，四個模型具有相近的偏差，但Wilson模型對于易混溶體系的擬合偏差最小。三元體系的汽液平衡數(shù)據(jù)通過了Wisniak和Tamir改進McDermott-Ellis法的熱力學(xué)一致

3、性檢驗。用二元子體系的Wilson模型參數(shù)推算出三元體系數(shù)據(jù)并與實驗值比較，三元體系的平均絕對偏差分別為:δT=0.17K，δy1=0.0038，δy2=0.0015，δy3=0.0037，三元體系溫度和汽相組成的預(yù)測值與實驗值吻合良好。
　　 采用C80微量量熱儀測定了α-蒎烯+β-蒎烯、α-蒎烯+對傘花烴、α-蒎烯+檸檬烯、β-蒎烯+對傘花烴、β-蒎烯+檸檬烯和對傘花烴+檸檬烯六個二元體系在常壓及298.15 K、303.1

4、5 K、313.15K下的超額焓數(shù)據(jù)，用Redicih-Kisetr方程進行關(guān)聯(lián)，實驗的絕對誤差和相對誤差較小，且實驗值與文獻值分布趨勢相吻合。由于四種組分分子結(jié)構(gòu)和雙鍵位置的不同，導(dǎo)致不同組分混合時所需的熱量不同，表現(xiàn)出超額焓數(shù)值的差異。采用C80微量量熱儀測定了α-蒎烯+對傘花烴+檸檬烯、伊β-蒎烯+對傘花烴+檸檬烯和檸檬烯+α-蒎烯+β-蒎烯三個擬二元體系在常壓及298.15 K、303.15K、313.15 K下的超額焓數(shù)據(jù)HE

5、m,1+23，并將其與Tsao和Smith推薦的方程計算值進行比較，實驗值與計算值偏差較小。結(jié)果表明，C80微量量熱儀測定的超額焓數(shù)據(jù)是準確可靠的。結(jié)果顯示所有的HEm,1+23實驗值均為正值，每個體系的最大值均出現(xiàn)在x1≈0.5附近，兩端呈對稱趨勢。用HEm,1+23實驗值計算出三個三元體系在常壓及298.15 K、303.15 K、313.15 K下的超額焓HEm,123，并經(jīng)過平滑后在Roozeboom圖中繪制出等焓線，每個三元體