核殼結(jié)構(gòu)HZSM-22催化生物油脂加氫脫氧異構(gòu)性能研究.pdf

1、日益嚴(yán)重的石化能源危機(jī)和環(huán)境危機(jī)使得使用動(dòng)植物油脂制備可替代清潔能源的技術(shù)得到大力發(fā)展，通過(guò)對(duì)原料油的一步加氫脫氧異構(gòu)化制得高十六烷值、低冷凝點(diǎn)的高品質(zhì)柴油成為新型能源戰(zhàn)略，這就對(duì)開(kāi)發(fā)新型催化劑提出更高要求。選取經(jīng)典的臨氫異構(gòu)催化劑ZSM-22，使用微-介復(fù)合孔結(jié)構(gòu)以及核殼結(jié)構(gòu)的微-介孔復(fù)合結(jié)構(gòu)雙模型，結(jié)合可控的孔道結(jié)構(gòu)調(diào)節(jié)催化劑的酸性質(zhì)和金屬分散性質(zhì)制備高效加氫脫氧異構(gòu)催化劑。
　　首先采用堿處理以及堿處理再酸洗的后處理方法合成

2、微-介孔復(fù)合HZSM-22分子篩。發(fā)現(xiàn)對(duì)ZSM-22原粉進(jìn)行高強(qiáng)度堿處理再酸洗后得到最大的外比表面積，保留相對(duì)較完整的微孔結(jié)構(gòu)和較少的強(qiáng)酸酸性位，有利于孔道內(nèi)擴(kuò)散作用和分子篩酸性位上的異構(gòu)反應(yīng)，與原粉相比，該催化劑的目標(biāo)碳數(shù)鏈烷烴選擇性和目標(biāo)碳數(shù)異構(gòu)烷烴選擇性均明顯改善。
　　向催化性能得到改善的介孔分子篩中加入表面活性劑，成功制得包裹不同厚度無(wú)序介孔硅殼的核殼結(jié)構(gòu)微介孔復(fù)合分子篩催化劑。介孔外殼厚度加大，更大的介孔比表面積提供較

3、高的金屬分散度有利于提高催化劑的加氫脫氧活性，而對(duì)內(nèi)核分子篩微介孔結(jié)構(gòu)和酸性位遮蔽作用一定程度上抑制了長(zhǎng)鏈正構(gòu)烷烴的加氫異構(gòu)化反應(yīng)。因此，介孔殼厚度和酸度適中的核殼結(jié)構(gòu)催化劑得到最大的目標(biāo)碳數(shù)異構(gòu)烷烴選擇性70％，比純內(nèi)核介孔分子篩有所改善。
　　對(duì)ZSM-22原粉采用脫硅重組法，使用模板劑在堿性條件下合成Al-MCM-41包裹微介孔復(fù)合分子篩的核殼結(jié)構(gòu)催化劑。得到堿濃度為0.2mol/L時(shí)，介孔外殼包裹均勻，有較高有序度，內(nèi)核分