含氮多齒配體的鐵配合物及其催化苯氧化制備苯酚的研究.pdf

1、本學(xué)位論文研究?jī)?nèi)容由以下四個(gè)部分組成:
　　一、苯和苯酚的定量分析方法
　　研究了以氣相色譜測(cè)定 H2O2氧化苯制備苯酚催化反應(yīng)的產(chǎn)物中苯和苯酚的定量分析的方法。通過對(duì)四種氣相色譜分析方法(歸一化法、標(biāo)準(zhǔn)加入法、外標(biāo)法和內(nèi)標(biāo)法)的考察,發(fā)現(xiàn)內(nèi)標(biāo)(甲苯)-標(biāo)準(zhǔn)曲線法是最為準(zhǔn)確可靠的方法。該方法能有效消除色譜條件的波動(dòng)、反應(yīng)批次的差異對(duì)結(jié)果準(zhǔn)確度的影響,具有高的準(zhǔn)確度和重復(fù)性。
　　二、鐵配合物的合成、表征及其催化苯羥基化

2、的研究
　　設(shè)計(jì)合成了四個(gè)以二-(吡啶-2-基)胺為骨架的含“NO”雜原子的多齒配體(L1-L4),利用配體與無(wú)機(jī)金屬鐵鹽在甲醇中的配位作用分別合成了配合物Fe1-Fe7。通過紅外、紫外、核磁、電化學(xué)和元素分析等表征手段對(duì)以上配體和配合物進(jìn)行了表征,用X-射線單晶衍射方法測(cè)定了這七個(gè)鐵的配合物的晶體結(jié)構(gòu)。研究了在水和乙腈兩相體系中,這七個(gè)鐵配合物對(duì)用H2O2氧化苯制備苯酚的反應(yīng)活性。結(jié)果表明這些化合物的催化活性與它們的還原電位相關(guān)

3、,電位越負(fù)其反應(yīng)活性越高。我們還研究了配合物 Fe7對(duì)其他芳香烴類化合物的選擇性氧化,結(jié)果表明底物取代基吸電子能力越強(qiáng)反應(yīng)活性越低。
　　三、負(fù)載型鐵配合物的催化體系
　　設(shè)計(jì)制備了兩種負(fù)載型鐵基催化劑:第一種是以介孔材料為載體、以配合物Fe1為負(fù)載物合成的催化劑Polymer1;以聚苯乙烯樹脂為載體,分別以L1和L2為配體與三價(jià)鐵配位合成的催化劑Polymer2和Polymer3。初步探索了負(fù)載型催化劑對(duì)苯羥基化反應(yīng)的催化