稀土催化可控開環(huán)聚合制備兩親嵌段共聚物.pdf

1、具有生物降解性的兩親嵌段共聚物因其獨特的性能，在很多領域，特別是在生物醫(yī)學領域具有很大的應用價值。探索和開發(fā)高效低毒的催化劑是研究這類生物可降解材料的基礎。本文制備了單組分的三(2，6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)釔稀土配合物(Y(DBMP)<,3>)，以Y(DBMP)<,3>為催化劑，以大分子量的雙端羥基或單端羥基的聚乙二醇(PEG)為引發(fā)劑催化ε-己內酯(ε-CL)開環(huán)聚合，成功制備了分子量可控的PCL-b-PEG-6-PCL三嵌段聚

2、合物以及mPEG-b-PCL兩嵌段聚合物。從NMR和SEC分析得到，無論是三嵌段聚合物還是兩嵌段聚合物，反應過程均只存在一種活性中心，共聚物的分子量均可由[CL]/[PEG]的投料比精確控制，聚合過程是可控聚合。DSC，WAXD以及POM表明嵌段共聚物的熱性能以及結晶行為強烈依賴于嵌段的形式以及各個嵌段的長度。用POM觀察三嵌段聚合物PEG<,10,000>-(PCL<,8,600>)<,2>在45℃等溫結晶時，發(fā)現其形成了一種特殊的結

3、晶結構一同心圓球晶。 PCL-b-PEG-b-PCL三嵌段聚合物和mPEG-b-PCL兩嵌段聚合物均能在水中形成膠束，用芘做為熒光探針測試其臨界膠束濃度(CMC)，它們的CMC值均很小，在10mg/L以內。隨著疏水嵌段PCL的增長，CMC值降低。DLS測得膠束的粒徑在30-80nm范圍內，粒徑隨疏水嵌段的增長而增大。TEM照片表明聚合物膠束粒子呈球狀，且分布均勻。兩親嵌段共聚物形成的膠束在藥物控釋領域具有廣泛的應用前景。

4、 近年來，一種新型的環(huán)酯單體，即2-oxepane-1，5-dione(OPD)，開始受到人們的關注。Bu<,2>Sn(OMe)<,2>能夠高效地催化OPD與CL開環(huán)共聚合，在投料中OPD含量低于25％的條件下，反應幾分鐘就可達到90％以上的產率，<'1>H NMR表明共聚物中OPD的含量與單體投料比相符。隨著投料中OPD單體含量的增加，聚合產率逐漸降低。無法通過調節(jié)單體/催化劑比例得到相應分子量的聚合物，通過加入交聯單體(2，2-)B