食品中有害殘留物檢測的前處理技術(shù)與色譜分析技術(shù)研究.pdf

1、食品安全問題關(guān)系著國民的身體健康，已經(jīng)成為人類共同關(guān)心的熱門話題。隨著工業(yè)的發(fā)展，越來越多的有害物質(zhì)被排放，并通過食物鏈的富集，進(jìn)入人體中，其中一些具有高度的致癌、致畸、致突變作用。食品安全問題已經(jīng)成為威脅人類健康的主要因素。發(fā)展食品中有害殘留分析技術(shù)，監(jiān)督控制食品污染和保證食品質(zhì)量，已成為必不可少的手段。食品分析的兩大突出問題：一是樣品前處理技術(shù)；二是分析檢測技術(shù)。由于食品樣品基體復(fù)雜，有害污染物含量極微，同時越來越嚴(yán)格的最大殘留限量

2、標(biāo)準(zhǔn)對分析方法的檢出限提出了更高要求，使得復(fù)雜的食品基體中有害殘留的分析需要更為有效的前處理方法和靈敏的檢測技術(shù)。樣品前處理是食品分析中最薄弱的環(huán)節(jié)，也是目前食品分析化學(xué)，乃至分析化學(xué)中的一個關(guān)鍵環(huán)節(jié)和前沿研究課題。它和后續(xù)的分析檢測技術(shù)結(jié)合在一起決定著一個食品檢測方法的靈敏度和可行性。 本論文的主要研究內(nèi)容是在食品安全檢測方面，研究了快速、低廉和有效的前處理技術(shù)，以及提高檢測靈敏度的在線富集技術(shù)，用于復(fù)雜基體樣品中多種農(nóng)藥殘留

3、，有害真菌毒素殘留以及其它有害殘留的分析檢測。并探討了在線自動樣品前處理與光度法聯(lián)用的接口技術(shù)、機(jī)理、以及在污染物分析上的應(yīng)用。論文的主要內(nèi)容和研究成果具體如下： 1、發(fā)展了簡單、快速、低廉的多殘留分析方法用于食品中多種有害殘留的分析，方法包括基質(zhì)固相分散前處理(MSPD)和氣相色譜分析檢測。并采用響應(yīng)曲面實驗設(shè)計方法和理想函數(shù)方程對前處理技術(shù)中的各個因素以及其相互作用對結(jié)果的影響進(jìn)行了研究和評價。在農(nóng)藥回收率和基體凈化之間獲得

4、最佳平衡點的前處理條件是使用6.0ml正己烷：二氯甲烷(1：1)作為洗脫溶劑和弗洛里硅土作為吸附劑。當(dāng)樣品中農(nóng)藥添加水平為0.01-0.05mg/kg時，方法回收率大于80％，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差低于7％。農(nóng)藥定量限在0.002-0.06mg/kg范圍內(nèi)，低于歐盟制定的關(guān)于茶葉中的最大限量標(biāo)準(zhǔn)。利用T檢驗方法對MSPD和固相萃取(SPE)方法在兩個不同添加水平下的回收率作了顯著性差異檢驗。結(jié)果是在高水平添加回收率時，兩個方法之間沒有顯著性差異，

5、而在低水平添加回收率時，兩者存在顯著性差異。 2、建立了基于中性氧化鋁提取和石墨化碳黑(GCB)共柱凈化的MSPD方法用于高色素樣品中的真菌毒素的分析，方法簡單、快速、且成本低廉。研究了GCB的量對回收率和色素去除的影響。結(jié)果表明：70mg的GCB可以去除大部分的色素，而不會引起回收率的顯著降低。樣品中添加2.5ng/g黃曲霉素B1，G1，0.75ng/gB2，G2時，方法回收率在88％在95％之間，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差6％。檢出限為0

6、.25ng/gB1，G1，0.10ng/gB2，G2。T檢驗方法表明，在95％置信度下，利用MSPD和免疫親合凈化(IAC)兩種方法得到的回收率和檢出限之間不存在顯著性差異。 3、建立了基于膠束電動毛細(xì)管色譜(MEKC)場放大進(jìn)樣在線富集技術(shù)結(jié)合基質(zhì)固相分散前處理技術(shù)用于有害添加劑蘇丹紅殘留的分析。研究了MEKC在線富集條件對分析物分離和富集的影響。結(jié)果表明，含125mmol/lSDS、25mmol/l磷酸緩沖劑以及50％(v/

7、v)乙腈的水溶液作為緩沖液，1mmol/lSDS的10％甲醇溶液作為樣品基體溶液，10kv下，進(jìn)樣時間為40s時可以獲得最佳的分離富集條件。四種分析物蘇丹紅Ⅰ-Ⅳ的富集倍數(shù)大于100倍。利用電導(dǎo)率法計算了SDS的臨界膠束濃度，從而確證了疏水性的中性分析物可以與低濃度下的SDS離子通過疏水作用相結(jié)合而帶上電荷。采用中性氧化鋁作為吸附劑、二氯甲烷：乙腈(3：1)(v/v)作為洗脫溶劑時樣品的基體凈化度和回收率最好，回收率大于75％。

8、 4、建立了一種基于電動多通道切換系統(tǒng)的在線固相萃取預(yù)富集方法。利用C語言程序?qū)崿F(xiàn)對電滲泵驅(qū)動和三通電磁閥切換以及固相萃取條件的控制，使整個萃取過程置于自動控制之下。設(shè)計并制作了氣液分離器，利用氣液密度不同的原理去除柱后洗脫液區(qū)帶中的氣泡，并且洗脫液不損失，分散效應(yīng)小，從而解決了反相固相萃取與光度檢測器聯(lián)用中常見的氣泡干擾問題。利用離子對色譜原理，在烷基苯磺酸鹽陰離子表面活性劑樣品溶液中加入離子對試劑，使之生成離子對化合物，從而增強(qiáng)烷基