MCM-48固載不對稱加氫催化劑的制備及表征.pdf

1、Ru(Ⅱ)-diamine不對稱加氫催化劑作為適用于前手性酮的高效催化劑，近年來受到了廣泛的關(guān)注。但是由于其均相催化劑易分解、難回收、成本高等缺點，嚴重限制了加氫催化劑的廣泛應(yīng)用，因此越來越多的科研工作者投入到不對稱加氫催化劑的非均相化研究中。本文旨在尋找出一種簡便易行的催化劑制備方法，制備出在空氣中可以穩(wěn)定存在、易于保存的非均相不對稱加氫催化劑。 本文采用MCM-48為載體固載Ru(Ⅱ)-diamine催化劑，旨在利用 MCM

2、-48的三維孔道結(jié)構(gòu)，通過對反應(yīng)中間體的空間限閾效應(yīng)提高反應(yīng)的光學(xué)選擇性。并且采用XRD、FT-IR、TGA、XPS、DR UV-vis、元素分析、氮氣吸附等手段對催化劑的結(jié)構(gòu)和活性位進行了表征。結(jié)果顯示均相催化劑固載的成功，并以苯乙酮的不對稱加氫反應(yīng)作為探針反應(yīng)，考察了催化劑的活性和光學(xué)選擇性。 本文將文獻中傳統(tǒng)固載Ru(Ⅱ)-diamine催化劑方法進行改進，簡化了反應(yīng)步驟。通過元素分析表明，活性組分以較高負載量牢固結(jié)合在載

3、體的表面，且分子篩載體仍能保持規(guī)整結(jié)構(gòu)和暢通孔道，并在苯乙酮加氫反應(yīng)中表現(xiàn)出更高的光學(xué)活性。該催化劑可在空氣中穩(wěn)定存在，可多次重復(fù)使用，活性無明顯下降。 本文詳細的考察了反應(yīng)溫度、反應(yīng)時間、氫氣壓力、堿濃度、載體以及溶劑等反應(yīng)條件，研究不同反應(yīng)條件下對于固載Ru(Ⅱ)-diamine催化劑催化苯乙酮不對稱加氫反應(yīng)的影響，找出催化劑使用的最適宜條件。 本文考察了固載后的催化劑和相應(yīng)結(jié)構(gòu)的均相催化劑在苯乙酮及其它前手性酮不對