紫外光固化硅丙樹(shù)脂皮革涂飾劑的研制.pdf

1、丙烯酸樹(shù)脂作為皮革涂飾劑具有一系列的優(yōu)點(diǎn)，如它能很好的粘結(jié)著色材料、與皮革粘著力強(qiáng)、具有良好的成膜性能等。但是丙烯酸樹(shù)脂耐水、耐溶劑性差，并且它屬于熱塑性材料，有“熱粘冷脆”的缺陷，限制了其應(yīng)用范圍。有機(jī)硅的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)決定了其具有眾多獨(dú)特優(yōu)良的性能，如：低表面張力、特殊的柔順性、化學(xué)惰性等。有機(jī)硅應(yīng)用于皮革涂飾具有極好的疏水性，而且不影響皮革的“呼吸”性能，即透氣性和透水汽性；杰出的柔軟性和滑爽絲綢手感；優(yōu)越的耐磨性、耐高低溫性、耐候性等

2、。有機(jī)硅成膜劑經(jīng)化學(xué)改性還可賦予皮革成品特定的舒適手感，增加皮革的美學(xué)價(jià)值。 紫外光固化(UV固化)技術(shù)是輻射固化技術(shù)的一種，是一種快速發(fā)展的“綠色”新技術(shù)。目前，紫外光固化技術(shù)主要應(yīng)用于涂料行業(yè)，在皮革涂飾劑中的應(yīng)用尚無(wú)前例。將紫外光固化技術(shù)應(yīng)用于皮革涂飾劑的優(yōu)點(diǎn)在于可以使涂飾薄膜具有優(yōu)異的光澤度和手感，另外可以提高薄膜的交聯(lián)程度，從而改善涂層的強(qiáng)度、耐水性、耐溶劑性和粘著力等性能，而且避免了使用甲醛交聯(lián)劑。 本論文采

3、用乙烯基硅烷與端羥基有機(jī)硅線性體催化平衡來(lái)制備乙烯基有機(jī)硅預(yù)聚體，以一定分子量的端羥基有機(jī)硅線性體、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(KH-570)、六甲基二硅氧烷(MM)為原料，在KOH催化下，通過(guò)本體聚合制得乙烯基有機(jī)硅預(yù)聚體。紅外光譜圖表明了分子結(jié)構(gòu)達(dá)到了預(yù)期得目的。將自制得乙烯基有機(jī)硅預(yù)聚體與丙烯酸酯類單體，在過(guò)硫酸銨引發(fā)下，以乳液聚合方式合成了有機(jī)硅改性丙烯酸樹(shù)脂皮革涂飾劑。實(shí)驗(yàn)中采取不同得投料方式制備硅丙樹(shù)脂乳液，并對(duì)合成

4、過(guò)程中得各影響因素分別進(jìn)行了探討。發(fā)現(xiàn)：當(dāng)乙烯基有機(jī)硅預(yù)聚體用量為6％(基于共聚單體總質(zhì)量)，單體配比為50／40(丙烯酸甲酯與丙烯酸丁酯)，引發(fā)劑用量為1.2％(基于共聚單體總質(zhì)量)，異丙醇用量為1.5％時(shí)，所得得乳液穩(wěn)定性較好，乳液成膜綜合性能優(yōu)異。 選擇合適的光聚合單體制備出可紫外光固化硅丙樹(shù)脂皮革涂飾劑，對(duì)固化條件、成膜性能進(jìn)行了討論也表征，實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)：當(dāng)光聚合單體(HDDA，EO-TMPTA)用量為5％(基于丙烯酸酯單體

5、總質(zhì)量)，光引發(fā)劑用量為3％(基于光聚合單體總質(zhì)量)時(shí)，固化膜綜合性能較好。通過(guò)對(duì)比實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，經(jīng)UV固化后的硅丙樹(shù)脂膜機(jī)械性能明顯改善，玻璃化溫度明顯降低，克服了丙烯酸樹(shù)脂“熱粘冷脆”的缺陷，綜合性能良好，符合皮革涂飾劑的性能要求，適合皮革的頂層涂飾。 實(shí)驗(yàn)利用現(xiàn)代分析手段，如紫外光譜分析(UV)，紅外光譜分析(FTIR)，DSC，凝膠滲透色普及電子拉力試驗(yàn)機(jī)等，對(duì)反應(yīng)的發(fā)生、合成產(chǎn)物的化學(xué)結(jié)構(gòu)及應(yīng)用性能進(jìn)行了表征和研究，表明了