SBA-15負載鈀催化劑的制備及其在超臨界二氧化碳介質中催化Suzuki偶聯(lián)反應的研究.pdf

1、Suzuki偶聯(lián)反應，是有機硼酸與鹵代物在鈀催化下的交叉偶聯(lián)反應，是構建C-C鍵的重要反應之一，在天然產物的合成、藥物合成以及光電材料開發(fā)等諸多領域都占有非常重要的地位。傳統(tǒng)溶劑中進行的Suzuki偶聯(lián)反應大都能夠給出很高的收率，但是，有機溶劑的使用，使得催化劑、堿與產物的分離過程耗能費時，不僅帶來很大的經(jīng)濟損失，而且對環(huán)境也不利。 本論文為解決傳統(tǒng)溶劑中的Suzuki偶聯(lián)反應存在的兩大難題，即貴重的催化劑不能重復使用和使用大量

2、有機溶劑而污染環(huán)境，設計合成了兩種介孔材料SBA-15負載鈀催化劑，并將它們應用于超臨界二氧化碳中的Suzuki偶聯(lián)反應。本文以對硝基溴苯為底物，對兩種負載型鈀催化劑(PE-SBA-15-SH-Pd和PE-SBA-15-PPh<,3>-Pd)的活性進行了考察。 1．制備了外表面被保護、內表面嫁接毓丙基的SBA-15，然后用醋酸鈀的四氫呋喃溶液處理，制得SBA-15孔道內負載鈀催化劑PE-SBA-15-SH-Pd。將所得鈀催化劑P

3、E-SBA-15-SH-Pd應用于超臨界二氧化碳中的Suzuki偶聯(lián)反應，考察了不同的有機堿對催化劑活性的影響。結果表明，以四正丁基乙酸銨為堿，催化劑PE-SBA-15-SH-Pd的活性最高。 2．設計、合成了可與SBA-15孔道內硅羥基反應的含膦配體化合物(MeO)<,3>SiCH<,2>CH<,2>CH<,2>SCH<'p-><,2>C<,6>H<,4>PPh<,2>，并將其嫁接于外表面已被保護的SBA-15的孔道內，通過配

4、體交換得到負載型鈀催化劑PE-SBA-15-PPh<,3>-Pd，考察了其于超臨界二氧化碳中對Suzuki偶聯(lián)反應的催化性能。結果表明，鈀催化劑PE-SBA-15-PPh<,3>-Pd的滑陛高、穩(wěn)定性好，以DIPEA為堿，催化劑可循環(huán)使用十次以上，而活性未見明顯降低。 3．通過X射線粉末衍射儀(XRD)、固體紫外可見光譜儀、物理吸附儀(BET)、傅立葉紅外光譜儀(FT-IR)、掃描(SEM)和透射(TEM)電子顯微鏡等儀器對SB