二維數據解析的化學計量學方法及應用研究.pdf

1、現代分析儀器與檢測技術提供了大量而又豐富的量測信息，分析科學的目的在于發(fā)掘化學數據的外在表征與物質內在組成之間的相互關系。高維數據解析方法的發(fā)展使人們對復雜化學體系分析能力有了很大的提高，使得傳統分析化學難以處理的化學問題的解決成為可能。本論文從當前化學學科發(fā)展現狀出發(fā)，從色譜和光譜/質譜分析技術入手，通過建立能有效利用色譜和光譜/質譜提供的信息的化學計量學方法，從而實現對中藥等復雜體系的定性定量分析。論文主要涉及四個方面：中藥指紋圖譜

2、研究，聯用色譜數據分辨，生物體系中血清白蛋白、γ球蛋白及葡萄糖近紅外光譜分析和全同立構聚苯乙烯冷結晶動力學剖析。 一.中藥指紋圖譜研究(第二章—第四章)：中藥指紋圖譜的品質評價必須解決兩個主要問題：1)源于測量儀器的系統干擾和2)源于不可預期的多樣性的樣本干擾。針對這兩個問題，第二章提出光譜相關色譜新概念，來達到復雜中藥色譜指紋圖譜中的相關性組分判斷。第三章利用局部最小二乘校正方法處理同種中藥樣本在不同實驗條件下所得的指紋圖譜的

3、色譜組分保留時間的漂移問題，以解決儀器系統誤差干擾，為中藥指紋圖譜品質的量化評估提供基礎。第四章提出修正的可靠性主成分回歸分析，采用指紋圖譜“類”模式判定中藥材及其市場商品個體多樣性樣本的品質。 二.聯用色譜數據分辨(第五章、第八章)：藉子窗口因子分析和直觀推導式演進特征投影等化學計量學技術分辨二維數據以得到熟地黃石油醚酸性提取物和原油非烴餾分中各組分的純色譜濃度輪廓和純波譜。根據化學物質波譜的差異性，實現體系物質群組分的定性，

4、基于組分色譜和波譜乘積與組分的含量成正比，實現各組分的體積積分定量。 三.生物體系中血清白蛋白、γ球蛋白及葡萄糖近紅外光譜分析(第六章)：通過對磷酸鹽緩沖溶液中血清白蛋白、γ球蛋白、葡萄糖三組分定量分析，比較偏最小二乘回歸、可靠性主成分回歸及修正的可靠性主成分回歸數學模型對近紅外光譜的分析效果，探討近紅外光譜分析多元校正法建立數學模型的過程中模型的選擇、特征光譜信息的提取、背景和誤差干擾的校正、模型參數的確定等問題。 四