海水中超痕量活性磷的檢測(cè)方法研究.pdf

1、活性磷是海洋浮游植物生長(zhǎng)所必需的物質(zhì)基礎(chǔ),在磷的海洋生物地球化學(xué)過程中扮演著重要角色。寡營(yíng)養(yǎng)鹽海域海洋表層活性的磷濃度極低,通常在nmol/L水平。現(xiàn)有的活性磷測(cè)定方法已不能滿足日益發(fā)展的海洋環(huán)境科學(xué)研究的需要,發(fā)展靈敏可靠的分析方法已成為研究的技術(shù)基礎(chǔ)和迫切需求。本論文針對(duì)現(xiàn)有方法的不足,研發(fā)靈敏度高、可靠性好、操作相對(duì)簡(jiǎn)單、可用于現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定的超痕量活性磷分析方法,主要內(nèi)容和結(jié)果如下：(1)建立了海水中超痕量活性磷的沉淀分離富集-分光光

2、度測(cè)定方法。磷鉬藍(lán)(phosphomolybdenum blue,PMB)可與一定濃度的十六烷基三甲基溴化銨(cetyltrimethylammonium bromide,CTAB)反應(yīng)生成難溶于水的PMB-CTAB締合物沉淀,該沉淀易溶于0.50 mol/L硫酸乙醇溶液,溶液在700 nm有強(qiáng)吸收。采用單因素法對(duì)溶劑、試劑用量、顯色與沉淀時(shí)間、反應(yīng)溫度等實(shí)驗(yàn)參數(shù)進(jìn)行了優(yōu)化選擇。在優(yōu)化的實(shí)驗(yàn)條件下,以鹽度為35的人工海水為工作曲線溶液的

3、基底,方法的線性范圍為0.010-0.259μmol/L,方法檢測(cè)限為0.003μmol/L,實(shí)際海水基底加標(biāo)的平均回收率為95.2%。對(duì)實(shí)際海水中超痕量活性磷進(jìn)行測(cè)定,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(relative standard deviation, RSD)為4.4%-7.1%,與Mg(OH)2共沉淀(magnesium hydroxide-induced coprecipitation,MAGIC)法比較,結(jié)果無非常顯著差異。1-4個(gè)樣的分析

4、時(shí)間約需45 min。(2)建立了海水中超痕量活性磷的PMB-CTAB離子對(duì)-固相萃取-分光光度測(cè)定方法。PMB與適當(dāng)濃度的CTAB生成均勻分散于水相的疏水性PMB-CTAB離子對(duì)締合物,被Sep-Pak C18小柱固相萃取；吸附在C18上的PMB-CTAB被0.56 mol/L硫酸乙醇溶液迅速洗脫,洗脫液在700 nm和791 nm處有最大吸收。采用單因素法對(duì)試劑用量、反應(yīng)時(shí)間、反應(yīng)溫度、洗脫劑及萃取流速等實(shí)驗(yàn)參數(shù)進(jìn)行了優(yōu)化選擇。在優(yōu)