聚胺高分子修飾銀納米簇制備及應用研究.pdf

1、金屬納米簇是一種由原子組成的，數(shù)量在幾個到幾百個之間的納米級材料。金屬納米簇具有許多優(yōu)良的物理化學性質，例如尺寸小，水溶性好，耐漂白性能強和生物毒性小等。而金屬納米簇的穩(wěn)定性是限制其應用的主要因素之一，因此合成穩(wěn)定的金屬納米簇也是近年研究工作中的重要課題之一。相比于其它金屬納米簇，銀納米簇(AgNCs)的制備技術已相對成熟，且AgNCs具有穩(wěn)定性好，熒光強度高和低毒性等優(yōu)點，其獨特的光學性質在分析領域中得到較廣泛的應用。
　　研究

2、者通常僅利用AgNCs的熒光性質變化構建分析傳感器，而對于AgNCs自身的化學發(fā)光性質研究較少。本文合成了穩(wěn)定的AgNCs，研究表明使用活性氧(ROS)誘導AgNCs可以產生化學發(fā)光，并對其發(fā)光機理進行探究，利用AgNCs的化學發(fā)光性質可對茶湯中茶多酚含量進行分析。研究還發(fā)現(xiàn)ROS誘導AgNCs產生化學發(fā)光的同時也會改變AgNCs的熒光性質，基于這一性質，開發(fā)了針對過氧化氫(H2O2)分析的熒光AgNCs探針。
　　(1)以聚乙烯

3、亞胺(hPEI)為模版，采用抗壞血酸(AA)為還原劑，合成了穩(wěn)定性強的水溶性綠色熒光銀納米簇(hPEI-AgNCs)。實驗表明，羥基自由基(·OH)可誘導hPEI-AgNCs產生化學發(fā)光，而其它五種ROSs，包括H2O2、次氯酸跟(ClO-)和過氧亞硝酸根(ONOO-)等均不能使hPEI-AgNCs產生明顯的化學發(fā)光信號，說明hPEI-AgNCs對·OH有化學發(fā)光選擇性。通過電化學實驗以及模擬計算闡述了化學發(fā)光的發(fā)光機理和產生選擇性的原

4、因。另一方面，因為茶多酚具有良好的清除·OH的能力，利用hPEI-AgNC-·OH化學發(fā)光體系建立了茶多酚的檢測新方法，檢出限達到2.52μM。該方法具有良好的選擇性，茶氨酸、天冬氨酸、組氨酸、副黃嘌呤和鈣、鉀等金屬離子均不干擾測定。且此方法還可對不同茶葉種類和茶葉不同浸泡次數(shù)的茶湯中茶多酚含量進行比較評估。
　　(2)基于·OH可以氧化hPEI-AgNCs并淬滅熒光這一現(xiàn)象，結合芬頓反應(Fenton)，即混合H2O2溶液和硫酸

5、亞鐵溶液(FeSO4)生成·OH的反應，構建了一種基于hPEI-AgNCs的H2O2含量的間接熒光變化測定方法。優(yōu)化了hPEI-AgNCs濃度與FeSO4濃度等反應條件，實現(xiàn)了H2O2高靈敏檢測，檢測下限達到0.16μM。實驗中，葡萄糖、AA、谷胱甘肽(GSH)和檸檬酸鈉等有機物，以及鈣鎂等金屬離子或鹵素陰離子均不影響測定，說明該方法檢測方法具有較好的抗干擾能力。此外，該方法可應用于實際生活水樣中的H2O2檢測，檢測結果與文獻類似，說明