含氮雜芴類配合物發(fā)光材料的合成、結構與性質研究.pdf

1、有機電致發(fā)光材料在過去20多年里取得了長足的進步。其中，發(fā)光配合物因集中了有機物的良好熒光量子產率與無機物的高穩(wěn)定性的特點，成為了研究的熱點。含氮雜芴的結構與聯(lián)吡啶、鄰菲羅啉相似，具有較好的電子傳輸性能、空穴傳輸性能，是發(fā)光配合物的一種良好配體。本論文設計合成了3個含氮雜芴類配體，并以其為主要配體，設計合成了兩個系列的發(fā)光配合物，分別為基于鹵化亞銅類的配合物和基于稀土銪(III)的配合物。通過 X-射線單晶衍射對新合成的配合物進行了結構

2、測定及解析，利用 X-射線粉末衍射、元素分析和紅外光譜等手段進行了結構及譜學表征，并對配合物的熱穩(wěn)定性及發(fā)光性質進行了初步的研究，對這些配合物的結構與性能之間的關系進行了討論。主要研究內容如下：
　　1、含氮雜芴類鹵化亞銅配合物發(fā)光材料的合成、結構與性質研究。利用氮雜芴及其衍生物為主要配體，結合不同的膦配體，與鹵化亞銅配位組裝，成功合成出11個新穎的配合物，分別是:[CuI(DAF)(TPP)](1)、{CuI(DAF)[TPP(

3、o-CH3)]}(2、3)、[CuI(DAF)(TXP-2,4)](4)、{CuI(DAF)[TPP(2-OCH3)]}(5)、{CuI(DAF)[TPP(P)]}(6、7)、{CuI(2,7-dibr-DAF)[TPP(P)](H2O)2}(8)、[CuBr(DAF)(TPP)(CHCl3)](9)、{CuBr(DAF)[TPP(P)]}(10)、[CuSCN(dedaf)(TPP)](11)。對11個配合物均進行了單晶結構分析，晶體

4、結構顯示這些配合物的銅原子采取了兩種不同的配位方式，分別為四配位的扭曲四面體構型和三配位的類平面構型。其中配合物2、3和配合物6、7是兩對同分異構體，通過對配合物6、7轉化條件的研究，證實了三、四配位間可通過一定條件進行相互轉化。配合物1-11的固體粉末均具有較強的熒光。初步探索了配體對鹵化亞銅配合物配位模式及發(fā)光波長的影響，結果顯示：隨著膦配體空間位阻的增大，配合物趨向于三配位的構型；膦配體上供電子基的引入使配合物發(fā)光紅移，且供電子性

5、能越強，紅移的越多。
　　2、含氮雜芴類稀土銪(Ⅲ)配合物發(fā)光材料的合成、結構與性質研究。利用氮雜芴類配體與稀土銪(Ⅲ)合成了3個新穎的稀土配合物：[Eu(DAF)2(NO3)3](12)、{[Eu(NO3)2(H2O)5](NO3)(DAF)2·H2O}(13)、[Eu(TTA)3(DEDAF)](14)，并通過X-射線單晶衍射確定其結構。這些配合物中，配合物12、13為單配體化合物，配合物14為雙配體化合物。配合物12、14在

6、紫外燈下發(fā)很亮的紅光，而配合物13幾乎不發(fā)光。根據(jù)發(fā)光性質的研究，這些銪配合物能夠有效地將能量從配體通過“天線效應”傳遞給中心金屬離子，從而產生銪離子的特征發(fā)光。通過XRD粉末衍射，證實了配合物12、13之間的構型轉化，研究了單獨氮配體的銪配合物加水熒光淬滅的機理，結果顯示：配合物12加入水以后，水分子取代氮雜芴與銪配位從而轉變成配合物13，導致銪離子的特征熒光淬滅，而氮雜芴的特征發(fā)射加強。初步探索了配合物12、14在檢測痕量水方面的應