單線態(tài)氧促進的α-酮酸脫羧與胺的酰胺化反應.pdf

1、酰胺是普遍存在的有機官能團，作為蛋白質基本構建骨架的酰胺鍵，不但在生命中扮演著重要角色，也大量存在于藥物活性分子和材料中。因此，對于酰胺的合成研究一直受到極大關注。
　　眾所周知，羧酸或者羧酸衍生物與胺的縮合反應是合成酰胺最普遍的策略，但由于這些方法有很多不足之處，比如需要對其他官能團進行保護，活化的羧酸衍生物穩(wěn)定性差，以及較低的化學選擇性，因此尋找穩(wěn)定的酰基合成子試劑就成為了研究熱點。最近，α-酮酸已經用作新的?；w。已有許多

2、工作報道了通過α-酮酸成功構建了C-C鍵反應，而構建C-N鍵的研究極少。在此背景下，我們發(fā)展了一種溫和條件下無催化劑的α-酮酸脫羧與胺的酰胺化反應。該反應避免了金屬殘留，而且底物范圍廣泛，包括吸電子或者含鹵素的苯胺也能很好兼容。此外，該反應還能進行放大。同時，也展示了羧基與酮酸基對胺以及酮酸對氨基和羥基的良好化學選擇性。初步機理實驗研究表明，α-酮酸與胺先脫水縮合產生亞胺羧酸中間體，接著由在光照條件下產生的單線態(tài)氧進行氧化脫羧，產生亞胺