I2O5介導(dǎo)β-碘代磷酸酯和α-羥基酮磷酸酯的合成研究.pdf

1、有機(jī)磷酸酯是生物體內(nèi)一類(lèi)關(guān)鍵的結(jié)構(gòu)基元（例如DNA、RNA、ATP和細(xì)胞膜中都包含此類(lèi)化合物）。同時(shí)，它們?cè)谒幬锇l(fā)現(xiàn)和許多重要的生理過(guò)程（如能量傳遞和離子釋放調(diào)節(jié)）中發(fā)揮顯著的作用。此外，有機(jī)磷酸酯也在各種有機(jī)轉(zhuǎn)換、抗病毒藥物和許多農(nóng)業(yè)化學(xué)品（如殺蟲(chóng)劑和除草劑）中有著十分廣泛地應(yīng)用。因此，開(kāi)發(fā)一種簡(jiǎn)單、經(jīng)濟(jì)、有效的合成有機(jī)磷酸酯具有重要的意義。本文對(duì)有機(jī)磷酸酯的構(gòu)建方法進(jìn)行了一些新的探索，分別合成了β-碘代磷酸酯和α-羥基酮磷酸酯兩類(lèi)重

2、要的有機(jī)磷酸酯化合物，籍以擴(kuò)展磷酸酯化合物在有機(jī)合成中的應(yīng)用范疇。
　　一、I2O5和P(O)-H化合物對(duì)烯烴雙官能化反應(yīng)構(gòu)建β-碘代磷酸酯
　　β-碘代磷酸酯化合物是有機(jī)化學(xué)和藥物化學(xué)中一類(lèi)關(guān)鍵中間體。本文發(fā)展了一種簡(jiǎn)便、無(wú)金屬催化I2O5和P(O)-H化合物對(duì)烯烴的雙官能化反應(yīng)，“一鍋法”合成了一系列不同類(lèi)型的β-碘代磷酸酯化合物。初步的研究結(jié)果表明，該反應(yīng)經(jīng)歷自由基的反應(yīng)歷程，并通過(guò)LC-MS分析結(jié)果驗(yàn)證了反應(yīng)中的磷氧

3、自由基的存在。該方法具有較高的區(qū)域選擇性和良好的官能團(tuán)適應(yīng)性。該合成反應(yīng)體系簡(jiǎn)單且無(wú)金屬參與，有望促進(jìn)功能化的有機(jī)磷酸酯在合成化學(xué)和藥物化學(xué)領(lǐng)域的應(yīng)用。
　　二、I2O5/DBU介導(dǎo)酮的α-磷氧化反應(yīng)構(gòu)建α-羥基酮磷酸酯
　　α-羥基酮磷酸酯是合成磷脂和和寡核苷酸的一個(gè)非常關(guān)鍵的中間體。本文發(fā)展了I2O5/DBU直接介導(dǎo)的H-磷酸酯對(duì)酮的α-磷酸化反應(yīng)用于構(gòu)建α-羥基酮磷酸酯。初步的機(jī)理研究表明，該反應(yīng)涉及酮的α-碘化、H-