新型手性方酰化莰氨基醇配體的設(shè)計(jì)合成及不對(duì)稱催化還原反應(yīng).pdf

1、本文拓展并融合方酸和樟腦兩類衍生物，首次設(shè)計(jì)合成了一系列新的手性方酰化莰氨基醇配體，并成功應(yīng)用于催化前手性酮的不對(duì)稱還原反應(yīng)中。cis-endo-endo型含烷氧基、氨基和cis-exo-exo型含烷氧基的三個(gè)系列共十一個(gè)手性方酰化莰氨基醇配體被設(shè)計(jì)合成。這些配體的結(jié)構(gòu)具有手性、可調(diào)性、剛性的特點(diǎn)。所有這些配體都是新化合物，其結(jié)構(gòu)通過元素分析和光譜分析所確定。深入研究了這些配體在前手性酮的不對(duì)稱還原反應(yīng)中的催化性能，發(fā)現(xiàn)在對(duì)ω-溴代苯乙

2、酮還原時(shí)所有配體獲得了中等到高的對(duì)映選擇性，其中3-正丁氧基-4-{(1R，2R，3S，4S)-2-羥基-1，7，7-三甲基二環(huán)[2.2.1]庚烷-3-氨基}-3-環(huán)丁烯-1，2-二酮配體獲得高達(dá)99％的ee值。在不對(duì)稱還原反應(yīng)中，cis-endo-endo型手性方酰化莰氨基醇配體普遍獲得了比cis-exo-exo型氨基醇配體更高的ee值，對(duì)cis-endo-endo型手性方?；ò被寂潴w來說，方酸環(huán)C-3位帶有烷氧基的配體比帶有氨基