分光光度法研究Ag（Ⅲ）、Cu（Ⅲ）配合物氧化有機物的反應動力學及機理.pdf_第1頁
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文檔簡介

1、本文用分光光度法研究了在堿性介質中，二羥基二(過碲酸根)合銀(Ⅲ)配離子氧化多元醇、二羥基二(過碘酸根)合銀(Ⅲ)配離子氧化谷氨酸以及二(過碲酸根)合銅(Ⅲ)配離子氧化羥基乙酸鈉的反應動力學及機理。 通過實驗我們認為，二羥基二(過碲酸根)合銀(Ⅲ)配離子、二羥基二(過碘酸根)合銀(Ⅲ)配離子、二(過碲酸根)合銅(Ⅲ)配離子在堿性介質中分別以[Ag(OH)2(H4TeO6)2]3-、[Ag(OH)2(H2O6)2]5-、[Cu(O

2、H)2(H4TeO6)2]3-的形式存在，它們在反應中的活化中心分別為：[Ag(OH)2(H3TeO6)]2-、[Ag(OH)2(HIO6)]3-、[Cu(OH)2(H3TeO6)]2-。 通過實驗，我們發(fā)現(xiàn)反應速率與反應機理及還原劑活性基團的多少和位置有關。通過二羥基二(過碲酸根)合銀(Ⅲ)配離子氧化多元醇的反應，在同一溫度下，反應的速控步速率常數(shù)：丙三醇＞1，2-丙二醇＞1，3-丙二醇，即反應速率逐漸減小。在氧化一縮二乙二醇

3、的反應中，反應的速控步速率常數(shù)更大，即反應速率更快，這可能是由于反應機理的不同。在二羥基二(過碘酸根)合銀(Ⅲ)配離子氧化谷氨酸的反應中，我們發(fā)現(xiàn)，由于堿度的大小不同，實驗現(xiàn)象規(guī)律明顯不同，由此推出兩個可能的反應機理。在二(過碲酸根)合銅(Ⅲ)配離子氧化羥基乙酸鈉反應中，我們發(fā)現(xiàn)在反應過程中有自由基生成，根據(jù)此實驗現(xiàn)象，我們提出了不同于銀(Ⅲ)配離子作為氧化劑的反應機理。 通過實驗，我們假設的反應機理，能很好的解釋實驗現(xiàn)象，并進

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