O+HBr及其逆反應立體動力學性質的準經典軌線理論研究.pdf

1、在過去的幾十年里,人們在理論和計算化學方面已經取得了一些重要的成果.其中,進展之一就是廣泛地采用準經典軌線方法分析化學反應的動力學性質,尤其是對原子質量較大的反應體系;同時,韓克利等人還發(fā)展了立體準經典軌線的方法來處理產物的轉動極化.到目前為止,許多反應的產物轉動極化已經被研究了,其中,人們對O+HX(X代表F,Cl,Br,I等鹵族元素)反應展開了比較深入的研究。一方面是由于O+HX→OH+X(X=F,C1,B1,I),這一類反應不僅是

2、一類使反應產物強烈取向于反應物相對速度方向的重-輕-重質量組合的基元反應,而且還包含了重要的H原子轉移過程.另一方面是由于鹵代化合物在自然界的含量豐富及其對環(huán)境保護和人類健康的重要性。
　　主要是對其中的O(1D)+HBR→OH+BR反應進行了研究,這是由于在大氣平流層所發(fā)生的反應中O(1D)參與的化學反應是主流反應,而且HOBr是一種能夠涉及大氣層光化學過程和影響平流層中臭氧層含量的異構過程的重要物質,因此,為了弄清楚HOBr在

3、大氣層中對臭氧層的催化性和穩(wěn)定性方面的影響,人們對其進行了許多的實驗研究。所以,O(1D)+HBr這一類反應在分子反應動力學領域是值得對其進行理論研究的.
　　本文主要采用準經典軌線的方法對O+HBr反應的立體動力學性質進行了研究。全文主要包括五部分內容.第一部分主要對分子反應動力學的基本理論和立體動力學的發(fā)展進行了簡單的介紹;第二部分主要將準經典軌線方法的基本理論進行了闡述;第三部分介紹了原子分子反應矢量相關的基本理論;第四部分

4、主要研究了HB DBr H反應的立體動力學性質;第五部分是對整篇論文的總結和展望.
　　其中,第四部分內容是在研究生期間做的主要工作.首先是在A'X1共線型勢能面的基礎上研究了碰撞能對O(1D)+HBrOH+Br反應的立體動力學性質的影響,從而得到了相關的一些重要結論.其次,由于同位素效應在化學反應機理的推導以及分子間相互作用的研究中起著重要的作用,所以在此研究的基礎上又對該反應及其同位素取代反應O(1D)+DBrOD+Br的立體