醇的取代反應研究.pdf

1、碳正離子是有機合成反應的一個重要中間體，經由碳正離子與不同的親核試劑反應可以生成新的碳碳、碳硫、碳氮鍵等。醇產生碳正離子中間體具有自己的優(yōu)勢，首先醇是自然界最普遍物質之一，來源豐富，另外醇反應符合原子經濟性的現(xiàn)代有機合成觀念，副產物僅是一分子水。因此，醇羥基的直接取代反應已經引起人們的注意。但是，醇羥基并不是一個好的離去基團，所以醇的親核取代反應一般需要先將醇進行預活化，將醇轉化為相應的鹵代烴、羧酸酯、碳酸酯、磷酸酯或者其它含相應的易離

2、去基團的衍生物。但是，這樣反應過程中就不可避免的會產生一分子相應的鹽類物質，這限制了該類反應的應用。最近，已經有酸性條件下醇羥基的直接取代反應的報道，在這篇論文中，我們用醇與不同的親核試劑反應，實現(xiàn)了醇羥基的直接取代。
　　 我們以醇作為烷基化試劑與酰氯和 HMDS發(fā)展了一個新穎的副產物催化的合成胺的衍生物的三組分反應。在我們反應體系中，酰氯與 HMDS 先反應生成一個新的含氮親核試劑和一分子 TMSCl，其在醇的作用下可以分解

3、成強質子酸 HCl，活化醇羥基成易離去基團，這樣，醇、酰氯和 HMDS 三組分不需外加催化劑而由副產物 TMSCl和 HCl 催化即可合成胺的衍生物。
　　 我們用醇和亞磺酰氯發(fā)展了一個副產物催化的高效合成砜的方法。亞磺酰氯經醇分解也會生成 HCl 來活化醇羥基。我們合成了一系列芐基，烯丙基砜的衍生物，其中 2-乙?；罨南┍冀涍^烯丙基重排過程以單一的構型 Z 型得到三取代的烯丙基砜。
　　 我們用端炔、芐醇和簡單芳

4、烴三組分反應高選擇性的合成三取代的烯烴。用混合的酸性催化劑，在 10 oC 或者低溫下我們可以高選擇性的得到 E 型的三取代烯烴，而加熱至 80 oC 則可以得到構型翻轉的 Z 型三取代烯烴。我們僅通過反應條件的簡單調控可以高選擇性的得到不同構型的三取代烯烴。
　　 我們用醇和烯烴合成了取代的烯烴或者 2,3二氫茚的衍生物。在酸性條件下，端烯與芐醇可以高選擇性的得到三取代烯烴；用 1,2-二取代的烯烴或者三取代的烯烴在同樣條件下