兩種含氮雜環(huán)配體配位行為研究.pdf

1、金屬有機(jī)配位聚合物具有多樣化的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)，在氣體儲存、催化、氣體選擇性吸附與分離等領(lǐng)域有廣泛的應(yīng)用價(jià)值。金屬有機(jī)配位聚合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)主要取決于所采用的金屬離子和有機(jī)配體，其中有機(jī)配體的配位行為取決于其配位基團(tuán)和配體骨架的性質(zhì)。含氮配位基團(tuán)具有種類和配位模式多樣等特點(diǎn)，可與各種金屬離子通過配位相互作用構(gòu)筑出結(jié)構(gòu)多樣、性質(zhì)獨(dú)特的配位聚合物，一直是人們研究的熱點(diǎn)。通過選擇剛性且具功能性的有機(jī)配體來構(gòu)筑金屬有機(jī)骨架（MOFs）并拓展其物理化學(xué)

2、性能，是開發(fā)功能性金屬有機(jī)聚合物的有效手段，這方面的研究還需要大量的工作來不斷完善。本文選取兩種剛性含氮配體（吡啶三嗪和四氮唑取代卟啉）為目標(biāo)有機(jī)配體，對其配位行為進(jìn)行了研究：我們利用吡啶三嗪構(gòu)筑了三個(gè)配位聚合物材料，研究了功能性官能團(tuán)修飾對配位聚合物孔隙率和 CO2吸附性能的影響；合成了一種新型的四唑卟啉衍生物，研究了該卟啉在溶液中的配位組裝行為。
　　本研究主要內(nèi)容包括：⑴利用吡啶三嗪和銅離子構(gòu)筑了配合物1，結(jié)構(gòu)較簡單，為豐富

3、吡啶三嗪的配位化學(xué)，以2,4,6-三（4-吡啶基）-1,3,5-三嗪為主配體，分別以9-芴酮-2,7-二羧酸(H2FDCA)和二苯并[b,d]噻吩-3,7-二羧酸-5,5-二氧化物(H2DTDAO)為輔助配體，通過混配構(gòu)筑了兩種配位聚合物材料(2和3)，并重點(diǎn)研究了配合物2的 CO2吸附性質(zhì)，實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示功能基團(tuán)的引入可顯著提升金屬有機(jī)配位聚合物的CO2吸附性能。⑵通過在卟啉環(huán)周圍引入四唑基團(tuán)，合成了一種新型剛性卟啉H2TZPP和兩種金