含N-H鍵的稀土配合物對不飽和有機小分子活化.pdf

1、考察稀土有機化合物對不飽和有機小分子的活化作用是稀土有機化學的研究熱點之一。一方面它可以活化小分子的碳-碳、碳-氫及碳-雜原子鍵,為有機合成提供方法學支持,另一方面它還為合成含新型配體的稀土有機化合物提供新方法。本論文主要研究含N-H鍵稀土配合物對一些不飽和有機小分子的活化,考察這些小分子插入稀土一配體鍵或N-H鍵的化學選擇性。另外,我們以并胍陰離子為輔助配體合成一系列稀土配合物,考查配體的空間構型和電子效應對配合物的結構和反應影響。全

2、文共合成了26個新型稀土有機化合物,并全部測定其晶體結構,系統(tǒng)地討論了這些化合物的結構與性質關系。
　　 第一章前言,較系統(tǒng)地介紹了稀土有機化合物對一系列不飽和有機小分子的活化,特別是它們插入稀土-配體鍵的反應活性及化學選擇性。
　　 第二章我們較系統(tǒng)地研究了稀土促進的鄰氨基苯甲腈的親核加成/環(huán)化反應,發(fā)現(xiàn)腈基能夠連續(xù)插入Ln-N(H)鍵,并伴隨1,3-氫遷移環(huán)構化反應,構建了嘧啶環(huán)骨架,為有機合成中構建氮雜環(huán)骨架提供了

3、一種新方法。進一步研究我.們還發(fā)現(xiàn)稀土也能促進鄰氨基苯甲腈和碳化二亞胺的親核加成。
　　 第三章我們系統(tǒng)地研究了二茂稀土腙配合物的合成,并對PhNCO,PhNCS,PhCN和tBuNC等不飽和有機小分子進行活化。研究結果表明:PhNCO和PhCN能夠單插入稀土一氮(腙)鍵之間,并且伴隨1,3-氫遷移的發(fā)生。而PhNCS只能單插入稀土一氮(腙)鍵,不發(fā)生1,3-氫遷移。而tBuNC不能發(fā)生插入反應。第四章我們以新型多氮并胍類陰離子