低對稱性氰基橋聯磁性化合物的合成,結構與性質.pdf

1、低對稱性氰基橋聯的過渡金屬配合物近來成為分子基磁學領域的研究熱點，主要源于它們在分子器件，高密度信息存儲和量子計算機等方面所具有的廣闊的潛在應用前景，因此，越來越多的科學家對其進行了深入研究。其中以[(L)M(CN)p]q-(M=Fe，Cr; etc.L=螯合配體)作為構筑單元構筑的低維體系通常表現出新穎的結構和優(yōu)良的磁性能，對其進行研究將有望設計合成新型的低維分子磁體，如單分子磁體(SMMs)和單鏈磁體(SCMs)，因而具有較大的理論

2、價值和實踐意義。本論文選用鐵三氰基構筑基塊[Fe(qcq)(CN)3]-和[Fe(mpzcq)(CN)3]-(Hqcq=8-(2-quinolinecarboxamido)quinoline,Hmpzcq=8-(5-methylpyrazine-2-carboxamido)quinoline)為構筑單元，與具有高自旋和磁各向異性的MnⅢ(Schiff-base)前驅體進行一系列的自組裝反應，合成表征了11個未見文獻報道的低維金屬配合物:

3、
　　1.利用自組裝反應構筑了3個零維MnⅢ(Schiff-base)配合物[Mn(3-CH3CH2O-salmen)]ClO4·CH3OH·H2O(1)[Mn(3-CH3CH2O-salmen)]ClO4·3H2O(2)和[Mn(acphen)]5(ClO4)5·4H2O(3)。
　　2.利用[Fe(qcq)(CN)3]-和[Fe(mpzcq)(CN)3]-分別與MnⅢ(Schiff-base)前驅體自組裝構筑了四個零維二

4、核雙金屬配合物，[Mn(5-CH3O-salen)]2[Fe(mpzcq)(CN)3]2·4H2O(4)[Mn(3-CH3 CH2O-salmen)][Fe(qcq)(CN)3]·CH3 OH·CH3 CN·3 H2O(5)[Mn(3-CH3CH2O-salcy)][Fe(qcq)(CN)3]·2CH3OH·CH3CN·H2O(6)和[Mn(3-CH3O-salen)][Fe(mpzcq)(CN)3]·CH3CN·2H2O(7)。

5、>　　3.利用[Fe(qcq)(CN)3]-和[Fe(mpzcq)(CN)3]-分別與MnⅢ(Schiff-base)前驅體自組裝構筑了四個一維鋸齒鏈氰基橋聯雙金屬配合物，[Mn(5-CH3-salen)][Fe(qcq)(CN)3]·1.85H2O(8)[Mn(acphen)][Fe(qcq)(CN)3]·6.46H2O(9)[Mn(5-CH3O-salen)]2[Fe(qcq)(CN)3]2·5H2O(10)和[Mn(5-CH3-s

6、alen)][Fe(mpzcq)(CN)3]·CH3CN·H2O(11)。
　　運用元素分析，紅外光譜學(IR)，X-射線單晶衍射以及低溫磁學測試技術對這些配合物進行了一系列系統(tǒng)的結構性質表征。測試結果顯示配體上的取代官能團和反應條件的調節(jié)對目標化合物的分子結構以及分子堆積方式產生較大影響，進而影響到磁性能。其中化合物1，2，5和7由于形成了超分子二聚體，弱的反鐵磁性作用誘導了變磁性行為。8和11表現出慢磁弛豫效應，體現出低維磁性