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文檔簡介
1、由小分子量化合物凝膠因子通過分子間氫鍵、π-π堆砌,以及其它非共價鍵作用可以形成二維或三維長程有序的超分子聚集體結構進而形成穩(wěn)定的超分子有機(水)凝膠。由于其性質具有介于固、液體之間這一特性,被廣泛應用在催化、納米材料的模板、藥物等分子控制釋放載體等廣泛領域。本文合成了幾種L-苯丙氨酸衍生物凝膠因子及N-十八烷基馬來酸可聚合凝膠因子,研究了其在有機溶劑或水中凝膠化性能及自組裝機理。利用水凝膠為水楊酸模型藥物的載體,探討了水楊酸在凝膠中的
2、擴散機理。分別利用L-苯丙氨酸衍生物凝膠因子及N-十八烷基馬來酸可聚合凝膠因子在可聚合有機溶劑中的自組裝,原位UV固化制備分子印跡聚合物,并考察了相應的印跡聚合物對D-或L-苯丙氨酸的吸附差別。主要內容包括:
⑴由L-苯丙氨酸和二(三氯甲基)碳酸酯反應得到的L-苯丙氨酸-N-羧基-環(huán)內酸酐(L-Phe-NCA),在十八胺的引發(fā)下開環(huán)聚合得到平均聚合度為5的十八烷基-L-苯丙氨酸齊聚物(簡稱L-Phe-R18)。L-Phe-
3、R18能在多種有機溶劑中發(fā)生聚集、自組裝,并進而在這些有機溶劑中形成熱可逆的物理凝膠。利用X射線衍射(XRD)和場發(fā)射掃描電鏡(FE-SEM)表征和分子模擬了L-Phe-R18聚集體的微觀形態(tài)和可能的聚集方式。
⑵合成具有手性結構的L-苯丙氨酸衍生物,3-{[(2R)-2-(十八酰胺基)-3-苯丙基]酰胺基}丁酸四乙基胺鹽(簡稱TC18PheBu)。TC18PheBu在純水及不同pH值的水溶液中進行自組裝,形成超分子水凝膠
4、。利用FE-SEM、POM、FT-IR、熒光探針以及CD觀察了TC18PheBu自組裝聚集體的形貌并對超分子水凝膠的形成機理進行了探討。
⑶利用水楊酸為模型藥物分子,研究水楊酸在小分子量凝膠因子TC18PheBu在水中自組裝形成的超分子水凝膠中的釋藥行為。
⑷雙十八烷基L-苯丙氨酸(Bis18-L-Phe)凝膠因子在可聚合溶劑中以氫鍵等非共價鍵相互作用自組裝形成直徑約為100~200nm的纖維狀聚集體,纖維聚
5、集體之間進一步相互作用形成穩(wěn)定凝膠。以UV 光引發(fā)原位聚合并將凝膠因子提取制備出非共價鍵印跡聚合物。為了探討B(tài)is18-L-Phe分子印跡聚合物對分子識別的機理,重點考察了印跡聚合物對D-和 L-苯丙氨酸的pH7.4磷酸鹽緩沖水溶液中D-和 L-苯丙氨酸的吸附率差別。
⑸N-十八烷基馬來酸(ODMA)可聚合凝膠因子在可聚合溶劑中以氫鍵等非共價鍵相互作用自組裝形成穩(wěn)定凝膠。以UV 光引發(fā)原位聚合或熱聚合并將印跡分子提取制備得
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