烯丙基溴化釤促進的串聯(lián)環(huán)化反應和二碘化釤促進的Se-和S-?;磻难芯?pdf_第1頁
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文檔簡介

1、釤(Sm)是一種比較活潑的金屬元素,易失去電子形成兩種價態(tài),其中還原性Sm2+易再失去電子形成穩(wěn)定的Sm3+化合物。其中二碘化釤(SmI2)作為單電子轉(zhuǎn)移偶聯(lián)劑和還原劑被應用的最為廣泛,而烯丙基溴化釤(AllylSmBr)作為單電子轉(zhuǎn)移試劑的報道相對較少。本論文主要研究了兩種釤試劑促進的相關(guān)反應,內(nèi)容主要包括以下兩個部分:
  第一部分研究了烯丙基溴化釤促進的高烯丙基酯的串聯(lián)環(huán)化反應。發(fā)現(xiàn)在AllylSmBr-HMPA體系中,高烯

2、丙基酯底物中的乙酰基被脫去,證明了烯丙基溴化釤的親核性能夠被抑制而體現(xiàn)出其還原性。通過進一步的研究發(fā)現(xiàn),在AllylSmBr-HMPA體系中加入微量H2O,高烯丙基酯會發(fā)生“酯-烯”偶聯(lián)反應,獲得產(chǎn)率較高且立體選擇性很好的2-(2-羥烷基)-環(huán)丙醇化合物。接著,深入研究了反應過程中的機理,通過中間體的捕捉提出合理的反應機理。
  第二部分研究了SmI2促進的?;讲⑷?qū)Χ押投蛎训孽;磻?。在我們課題組前期研究的基礎(chǔ)上,我們

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