ATRP體系下對氯苯乙烯和丙烯酸甲酯梯度共聚物的合成與表征.pdf

1、本文系實施了對氯苯乙烯和丙烯酸甲酯單體對梯度共聚物制備的實驗，采用原子轉(zhuǎn)移自由基聚合(ATRP)的方法，以MBP引發(fā)體系，CuBr/PMDETA為催化體系，在90℃進行本體聚合，研究該反應體系的動力學，結(jié)果表明單體消耗與時間，轉(zhuǎn)化率與分子量呈線形的關系，計算出聚合過程中一個增長鏈端處在活性態(tài)和處在休眠態(tài)的時間之比，即活/死比，其大小約等于10-3。研究了聚合過程中所得聚合物分子量分散寬度隨轉(zhuǎn)化率的關系：分子量分布隨著反應程度的增加而略微

2、增加，分子量分散寬度小于1.25；擴鏈反應證實通過該種聚合方法，所得聚合物是活的高分子，有進一步引發(fā)新單體進行聚合的活性。通過分析共聚物組成，得到單體競聚率(rs=1.20，rA=0.09)。利用單體競聚率差別，用一次投料法合成梯度共聚物。 通過13C核磁共振對不同轉(zhuǎn)化率下的梯度共聚物的序列分布進行了分析，結(jié)果證明，在共聚物的13CNMR譜圖中，季碳(苯環(huán)1號碳)振動峰和羰基振動峰是共聚物序列分布的敏感峰。通過分析特征峰，確認了

3、以p-ClSt為中心的三元組和以MA為中心的三元組振動峰位置。對特征峰的譜峰強度進行積分，得到各個三元組的相對濃度，利用得到的三元組相對濃度，通過計算得到各個二元組的相對濃度，并獲得了各元組相對濃度隨轉(zhuǎn)化率的變化的規(guī)律。為了表征梯度聚合物的梯度結(jié)構(gòu)，我們定義了一個物理參數(shù)，梯度指數(shù)(Ⅰ)，Ⅰ等于梯度分子中某組分均聚三元組濃度與該組分一元組濃度之比，與相同單體對，組成比為1∶1穩(wěn)態(tài)馬氏鏈的該組分三元組濃度與該組分一元組濃度之比的比值，并利