若干有機(jī)合成新方法、新技術(shù)研究.pdf

1、有機(jī)合成新方法、新技術(shù)是有機(jī)化學(xué)研究的前沿和熱點(diǎn)領(lǐng)域之一。本論文在可光解連接分子、苯并咪唑合成的新方法和新技術(shù)以及Heck反應(yīng)等方面開(kāi)展了研究，主要內(nèi)容和取得的主要結(jié)果如下： 1、設(shè)計(jì)、合成了一種由聚乙二醇支載的可光解連接分子(PEG-2-甲基苯甲?；谆人狨?。該連接分子在280-366 nm紫外光作用下可斷裂得到高純度，高產(chǎn)率的光解產(chǎn)物羧酸。與已報(bào)道的連接分子相比，我們所設(shè)計(jì)的可光解連接分子具有以下優(yōu)點(diǎn)：(1)合成簡(jiǎn)便；(

2、2)光解效率高；(3)反應(yīng)條件溫和；(4)底物的適用范圍廣(該連接分子對(duì)于脂肪族，芳香族和不飽和羧酸都可適用)。 2、發(fā)展了一種簡(jiǎn)便的、高效的苯并咪唑合成新方法。我們發(fā)現(xiàn)在氧化劑二醋酸碘苯存在下，鄰苯二胺與醛在室溫反應(yīng)3-5分鐘，即可生成苯并咪唑類(lèi)化合物，產(chǎn)率很高(82-98％)。與文獻(xiàn)報(bào)道的苯并咪唑的合成方法相比，該方法具有以下優(yōu)點(diǎn)：(1)底物的適用范圍廣(帶有吸電子基團(tuán)的苯甲醛和帶有給電子基團(tuán)的苯甲醛以及芳雜醛，都可以得到較

3、高的產(chǎn)率)；(2)反應(yīng)條件溫和(反應(yīng)在室溫和中性條件下進(jìn)行)；(3)反應(yīng)速度快(3-5 min)。 3、發(fā)展了一種在微流控芯片反應(yīng)器中合成苯并咪唑類(lèi)化合物的新技術(shù)。該技術(shù)采用“Y”型微流控芯片反應(yīng)器和微量注射泵以連續(xù)流動(dòng)的方式進(jìn)行反應(yīng)。反應(yīng)物鄰苯二胺和苯甲醛的乙醇溶液以及二醋酸碘苯的乙醇溶液，分別從微流控芯片反應(yīng)器的“Y”型進(jìn)樣口注入，混合反應(yīng)2分鐘后，即可得到苯并咪唑類(lèi)化合物。與常規(guī)的合成技術(shù)相比，在微流控芯片反應(yīng)器中進(jìn)行反應(yīng)

4、時(shí)，反應(yīng)物在流動(dòng)過(guò)程中發(fā)生反應(yīng)，副反應(yīng)較少；同時(shí)，反應(yīng)物及試劑用量甚微，產(chǎn)生的污染物極少，是一種環(huán)境友好的有機(jī)合成新技術(shù)。 4、發(fā)展了一種微波促進(jìn)的無(wú)溶劑、無(wú)配體的Heck反應(yīng)。該方法以Pd(OAc)<,2>/K<,3>PO<,4>為催化劑，不需要加入任何的配體和溶劑。此外，反應(yīng)產(chǎn)率較高(帶有吸電子基團(tuán)的芳基鹵化物的產(chǎn)率幾乎是定量的)；反應(yīng)速度快(20-25 min)，而采用常規(guī)的合成技術(shù)則需要在較高溫度下回流反應(yīng)至少20個(gè)小時(shí)